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Ex1) Em um recipiente de 400 mL são colocados 2 mols de PCl 5 gasoso a

uma determinada temperatura. Esse gás se decompõem segundo a


reação química abaixo, e, o equilíbrio foi alcançado quando 20% do
pentacloreto de fósforo reagiram ( % em mols ). A constante de equilíbrio,
Kc, nessas condições, vale:
a) 4,0. PCl5 PCl3 + Cl2
b) 1,0.
início 2,0 0,0 0,0
c) 0,5.
reage / produz 0,4 0,4 0,4
d) 0,25.
equilíbrio 1,6 0,4 0,4
e) 0,025.
0,4
[ PCl3 ] = = 1,0 M [ PCl3 ] 1,0 x 1,0
0,4 KC = x [ Cl2 ]
=
Reage : n = 0,2 x 2 = 0,4 mol [ PCl5 ] 4,0
0,4
[ Cl2 ] = = 1,0 M
0,4 1,0
KC =
1,6 4,0
[ PCl5 ] = = 4,0 M
0,4 KC = 0,25
02) Temos o equilíbrio:

CO( g ) + H2O( g ) CO2( g ) + H2( g )


Queremos aumentar a concentração de CO2(g) nesse equilíbrio.
Para isso ocorrer, devemos:

a) Aumentar a pressão sobre o sistema.


b) Diminuir a pressão sobre o sistema.
c) Adicionar H2(g) ao sistema.
d) Retirar H2O(g) do sistema.
e) Adicionar CO(g) ao sistema.
03) O equilíbrio gasoso representado pela equação :

N2( g ) + O2( g ) 2 NO( g ) – 88 kj

É deslocado no sentido de formação de NO(g), se :

a) a pressão for abaixada.


b) N2 for retirado.
c) a temperatura for aumentada.
d) for adicionado um catalisador sólido ao sistema.
e) o volume do recipiente for diminuído.
04) Nitrogênio e hidrogênio reagem para formar amônia segundo a equação:

N2( g ) + 3 H2( g ) 2 NH3( g ) + 22 kcal

Se a mistura dos três gases estiver em equilíbrio, qual o efeito, em


cada situação, sobre a quantidade de amônia, se provocar

I. Compressão da mistura.

II. Aumento de temperatura.

III. Introdução de hidrogênio.

a) aumenta, aumenta, aumenta.

b) diminui, aumenta, diminui.

c) aumenta, aumenta, diminui.

d) diminui, diminui, aumenta.

e) aumenta, diminui, aumenta.


É o caso especial de equilíbrio químico em que aparecem íons

2– 2–
Cr2O7 + H2O 2 CrO4 + 2H+

Nos equilíbrios iônicos, também são definidos um


grau de ionização (  )
e uma constante de equilíbrio ( Ki )
GRAU DE IONIZAÇÃO

ni
 =
n

Onde : ni é o número de mols dissociados


n é o número de mols inicial
Para a reação:

HCN (aq) +
H (aq) + –
CN (aq)

+ –
[ H ] [ CN ]
Ki =
[ HCN ]
É uma lei que relaciona
o grau de ionização
com o volume (diluição) da solução

m α2 para solução de grau 2


Ki = Ki = m α
1– α de ionização pequeno
DEMONSTRAÇÃO DA FÓRMULA


Para a reação: HA H + + A
(aq) (aq) (aq)
início n 0,0 0,0

reage / produz ni = nα nα nα

equilíbrio n –– n α nα nα

[ ] n(1 – α ) nα nα

V V V
nα nα
x
[ H + ] [ A– ] V V n α n α x V
Ki = = = x
[ HCN ] n(1– α) V V n(1 – α )

V
2
= mα para solução de grau 2
Ki
de ionização pequeno Ki = m α
1 – α
01) Uma solução 0,01 mol / L de um monoácido está 4,0% ionizada.
A constante de ionização desse ácido é:

a) 1,6 x 10 – 3.
m = 0,01 mol/L = 1,0 . 10 – 2 mol/L
b) 1,6 x 10 – 5.
 = 4 % = 0,04 = 4,0 . 10 – 2
c) 3,32 x 10 –5
.
d) 4,0 x 10 – 5. Ki = m α 2

e) 3,0 x 10 – 6. Ki = 1,0 x 10 – 2 x ( 4 x 10 – 2)2

Ki = 1,0 x 10 – 2 x 16 x 10 – 4

Ki = 16 x 10 – 6

Ki = 1,6 x 10 – 5
02) A constante de ionização de um ácido HX, que se encontra 0,001%
dissociado, vale 10 – 11. A molaridade desse ácido, nessas condições
é:
– 11 α = 0,001% = 0,00001 = 1,0 x 10 – 5
a) 10
b) 0,001 Ki = 10 – 11
–5
c) 10 m = ?
d) 0,10. Ki = m α 2
e) 1,00.
10 – 11 = m x ( 1,0 x 10 – 5)2

10 – 11 = m x 10 – 10
10 – 11
m = m = 10 – 1
10 – 10
m = 0,10 mol/L
03) O grau de dissociação iônica do hidróxido de amônio em solução
2 mol/L é 0,283% a 20°C.
A constante de ionização da base, nesta temperatura, é igual a:
–5 –3
a) 1,6 x 10 α = 0,283% = 0,00283 = 2,83 . 10
–3 m = 2 mol/L
b) 1,0 x 10
–3 Ki = ? Ki = m α 2
c) 4,0 x 10
–2
d) 4,0 x 10
Ki = 2,0 x ( 2,83 x 10 – 3)2
–1
e) 1,6 x 10
Ki = 2 x 8 x 10 – 6
Ki = 16 x 10 – 6
Ki = 1,6 x 10 – 5
Medidas experimentais de condutibilidade de corrente elétrica
mostram que a água, pura ou quando usada como solvente,
se ioniza fracamente, formando o equilíbrio iônico:

+ –
H2O (l) H (aq) + OH (aq)

[ H + ] [ OH – ]
A constante de equilíbrio será: Ki =
[ H 2O ]

como a concentração da água é praticamente constante, teremos:


PRODUTO IÔNICO DA ÁGUA ( Kw )

Ki x Hw2O] = [ H + ] [ OH – ]
[K [ H + ] [ OH – ] = 10
– 14

– 14
A 25°C a constante “Kw” vale 10 mol/L
1) Um alvejante de roupas, do tipo “ água de lavadeira “,
– –4
apresenta [OH ] aproximadamente igual a 1,0 x 10 mol/L.
Nessas condições, a concentração de H + será da ordem de:
–4
a) 10 –2 [ OH – ] = 10 M
b) 10 – 3 [H + ] = ?
c) 10 – 10 Kw = 10
– 14
M
d) 10 – 14
– 14
e) zero. [H + ] x 10 – ] = 10
[OH–4

– 14
10
[H + ] =
–4
10
+ – 10
[H ] = 10 mol/L
Em água pura a concentração
hidrogeniônica [H +] é igual

à concentração hidroxiliônica [OH ], isto é, a 25°C,
observa-se que:

[H + ] = [OH – ] = 10 – 7

Nestas condições dizemos que


a solução é “ NEUTRA “
As soluções em que
+ –
[H ] > [OH ]
terão características
ÁCIDAS

nestas soluções teremos


[ H+] > 10 – 7 mol/L

[OH – ] < 10 – 7 mol/L


As soluções em que
+ –
[H ] < [OH ]
terão características
BÁSICAS

nestas soluções teremos


[ H+] < 10 – 7 mol/L

[OH – ] > 10 – 7 mol/L


01) Observando a tabela abaixo, podemos afirmar que entre os líquidos
citados tem(em) caráter ácido apenas:

Líquido [H+] [OH – 1]

Leite 10 – 7 10 – 7

Água do mar 10 – 8 10 – 6

Coca-cola 10 – 3 10 – 11

Café preparado 10 – 5 10 – 9

Lágrima 10 – 7 10 – 7

Água de lavadeira 10 – 12 10 – 2

a) o leite e a lágrima.
b) a água de lavadeira.
c) o café preparado e a coca-cola.
d) a água do mar e a água de lavadeira.
e) a coca-cola.
02) (Covest-90) O leite azeda pela transformação da lactose em ácido
lático, por ação bacteriana. Conseqüentemente apresenta ...
I) aumento da concentração dos íons hidrogênio.
II) aumento da concentração dos íons oxidrilas.
III) diminuição da concentração dos íons hidrogênios.
IV) diminuição da concentração dos íons oxidrilas.

Assinale o item a seguir que melhor representa o processo.

a) I e III.
b) II e IV.
c) I e II.
d) II.
e) I e IV.
Como os valores das concentrações
hidrogeniônica e oxidriliônica são pequenos,
é comum representá-las na forma de logaritmos e,
surgiram os conceitos de

pH e pOH

pH = – log [ H + ]
pOH = – log [ OH – ]
Na temperatura de 25°C

Em soluções neutras

pH = pOH = 7

Em soluções ácidas
pH < 7 e pOH > 7

Em soluções básicas
pH > 7 e pOH < 7
Podemos demonstrar
que, a 25°C,
e em uma mesma solução

pH + pOH = 14
01) A concentração dos íons H + de uma solução é igual a 0,0001. O pH
desta solução é:

a) 1. [ H+ ]
= 10
–4
0,0001 mol/L
mol/L
b) 2.
pH = – log [ H + ]
c) 4.
–4
d) 10. pH = – log 10
e) 14.
pH = – ( – 4) x log 10

pH = 4 x 1 pH = 4
02) A concentração hidrogeniônica de uma solução é de
– 11
3,45 x 10 mol/L. O pH desta solução vale:
Dado: log 3,45 = 0,54

a) 11. [ H + ] = 3,45 x 10 – 11
b) 3. +
pH = – log [H ]
c) 3,54.
pH = – log (3,45 x 10 – 11 )
d) 5,4.
pH = – [log 3,45 + log 10 – 11 ]
e) 10,46.
pH = – [ 0,54 – 11 ]

pH = 11 – 0,54

pH = 10,46
03) Considere os sistemas numerados (25°C)

1 Vinagre pH = 3,0

2 Leite pH = 6,8

3 Clara de ovos pH = 8,0

4 Sal de frutas pH = 8,5

5 Saliva pH = 6,0

A respeito desses sistemas, NÃO podemos afirmar:


a) São de caráter básico os sistemas 3 e 4.
b) O de maior acidez é o número 1.
c) O de número 5 é mais ácido que o de número 2.
d) O de número 1 é duas vezes mais ácido que o de número 5.
e) O de menor acidez é o sal de frutas.
o 1 é 1000 vezes
1 tem pH = 3 [ H +] = 10 – 3 10 – 3 mais ácido do que
= 10 3 5, então é FALSO
–6
5 tem pH = 6 [ H +] = 10 – 6 10
HIDRÓLISE SALINA

É o processo em que a água reage com


o cátion ou o ânion de um sal

Este processo é reversível,


devendo ser analisado seguindo os
princípios do equilíbrio químico
Os casos fundamentais são:

Hidrólise de um sal de ácido forte e base fraca.

Hidrólise de um sal de ácido fraco e base forte.

Hidrólise de um sal de ácido e base ambos fracos.

Hidrólise de um sal de ácido e base ambos fortes.


HIDRÓLISE DE UM SAL DE
ÁCIDO FORTE E BASE FRACA

O 3
4N
NH solução ácida
pH < 7

água
O que ocorreu na preparação da solução?

NH4NO3 (aq) + HOH (l) NH4OH (aq) + HNO3 (aq)

 O HNO3, é um ácido forte, e se encontra totalmente ionizado.

+ –
HNO3 (aq) H (aq) + NO3 (aq)

 O NH4OH, por ser uma base fraca, encontra-se praticamente não


dissociada.

NH4OH (aq) NH4OH (aq)

Assim, teremos:
+ – + –
NH4 + NO3 + H2O NH4OH + H + NO3

Isto é:
+ +
NH4 + H2O NH4OH + H
HIDRÓLISE DE UM SAL DE
ÁCIDO FRACO E BASE FORTE

CN
K solução básica
pH > 7

água
O que ocorreu na preparação da solução?

KCN (aq) + HOH (l) KOH (aq) + HCN (aq)

 O KOH, é uma base forte, e se encontra totalmente dissociada.

+ –
KOH (aq) K (aq) + OH (aq)

 O HCN, por ser um ácido fraco, encontra-se praticamente não


ionizado.

HCN (aq) HCN(aq)


Assim, teremos:

+ – + –
K + CN + H 2O K + OH + HCN

Isto é:
– –
CN + H 2O HCN + OH
HIDRÓLISE DE UM SAL DE
ÁCIDO FRACO E BASE FRACA

N
4C
NH solução final
pH > 7 ou pH < 7

água
O que ocorreu na preparação da solução?

NH4CN (aq) + HOH (l) NH4OH (aq) + HCN (aq)

 O NH4OH, por ser uma base fraca, encontra-se praticamente não


dissociada.

 O HCN, por ser um ácido fraco, encontra-se praticamente não ionizado.

A solução final pode ser ligeiramente ácida ou ligeiramente básica; isto


depende da constante (Ka e Kb) de ambos

Neste caso:
Ka = 4,9 x 10 – 10 e Kb = 1,8 x 10 – 5, isto é, Kb é maior que Ka; então a

solução será ligeiramente básica


HIDRÓLISE DE UM SAL DE
ÁCIDO FORTE E BASE FORTE

aCl
N solução final
é neutra
pH = 7

água
O que ocorreu na preparação da solução?

NaCl (aq) + HOH (l) NaOH (aq) + HCl (aq)

 O NaOH, é uma base forte, e se encontra totalmente dissociada.

+ –
NaOH (aq) Na (aq) + OH (aq)

 O HCl, é um ácido forte, e se encontra totalmente ionizado.

+ –
HCl (aq) H (aq) + Cl (aq)

Assim, teremos:

+ – + – – +
Na + Cl + H2O Na + Cl + OH + H

Isto é:

+ –
H2O H + OH não ocorreu HIDRÓLISE
01) Solução aquosa ácida é obtida quando se dissolve
em água o sal:

a) NaHCO3.
b) K2SO4.
c) KCN.
d) KF.
e) NH4Cl
02) O pH resultante da solução do nitrato de potássio (KNO3) em

água será:
a) igual a 3,0.
b) igual a 12,0.
c) maior que 7,0.
d) igual ao pH da água.
e) menor que 7,0.
03) (UFPE) O azul de bromotimol é um indicador ácido – base, com faixa de
viragem [6,0 – 7,6], que apresenta cor amarela em meio ácido e cor azul
em meio básico. Considere os seguintes sistemas:

I. Água pura.
II. CH3COOH 1,0 mol/L.
III. NH4Cl 1,0 mol/L.

Indique, na tabela que segue, a coluna contendo as cores desses sistemas


depois da adição de azul de bromotimol, respectivamente:

a) verde, amarela, azul.


b) verde, azul, verde.
c) verde, amarelo, verde.
d) verde, amarela, amarelo.
e) azul, amarelo, azul.
04) Um sal formado por base forte e ácido fraco hidrolisa ao se
dissolver em água, produzindo uma solução básica.
Esta é uma característica do:
a) Na2S.

b) NaCl.
c) (NH4)2SO4.

d) KNO3.

e) NH4Br.
É a expressão que exprime o equilíbrio das
reações de hidrólise.

Para a reação NH4 + + H2O NH4OH + H


+

A expressão da constante de hidrólise é:

[ NH4OH ] [H +]
Kh =
[ NH4 + ]
Podemos relacionar a constante de hidrólise (Kh),

com a constante de ionização da água e as constantes de ionização e


dissociação dos ácidos e das bases pelas expressões:

Para a hidrólise do cátion, isto é, para sais formados


por ácido forte e base fraca, usamos a relação:

Kw
Kh =
Kb

Para a hidrólise do ânion, isto é, para sais formados Kw


Kh =
por ácido fraco e base forte, usamos a relação Ka

Ocorrendo a hidrólise do cátion e do ânion, para sais formados


por ácido fraco e base fraca, a relação será:
Kw
Kh =
KaxKb
01) (UFPI) Uma solução aquosa de cloreto de amônio 0,2 mol/L apresenta um
grau de hidrólise igual a 0,5%. Determine o [H+], [OH –], pH, pOH e Kh para
essa solução e o Kb para o NH4OH.
Dado: Kw = 10 – 14, a 25°C.
O NH4Cl é proveniente do HCl (ácido forte) e do NH 4OH (base fraca), então
ocorre a hidrólise do cátion NH4+, então:
+
NH4 + H2O NH4OH + H+
início 0,2 constante 0,0 0,0

reage
10 – 3 10 – 3 10 – 3
e produz

equilíbrio 0,2 mol/L constante 10 – 3 10 – 3

[H +] = 10 – 3mol/L [OH –] = 10 – –113mol/L Kw– 14


10
Reage e produz: 0,2 x 0,005 = 0,001 = 10 5 x 10K
–h6 ==
pH = - log 10 – 3 pH = 3 e pOH = 11 Kb
[NH –3
10 4OH]X
[H –+]3
10 Kb = 2 x 10 – 9
Kh = = 5 x 10 – 6
4 +]
2 x 10 –1
[NH
Vamos considerar um sistema contendo uma
solução saturada com corpo de fundo de sulfeto ferroso (FeS).

Teremos dois processos ocorrendo:

FeS (s) Fe2+ (aq) + S2 – (aq)

No equilíbrio a velocidade de dissolução (vd)


é igual à velocidade de precipitação (vp).
[ Fe 2+ ] [S2– ]
Então teremos que: Kc KS = [ Fe 2+ ] [S2– ]
Kc x=[FeS]
vd vp [FeS]

Conhecendo-se a solubilidade
KS do sal,
podemos determinar
produto de o Kps.
solubilidade
01) (Fuvest – SP) Em determinada temperatura, a solubilidade do
sulfato de prata (Ag2SO4) em água é de 2,0 x 10 – 2 mol/L. Qual
o valor do produto de solubilidade (Kps ) desse sal, à mesma
temperatura?
Ag2SO4 2 Ag + + SO4 –2
2 x 10 –2 mol/L 4 x 10 –2 mol/L 2 x 10 –2 mol/L

KS = [ Ag+ ] 2 [SO4 – 2 ]

KS = (4 x 10 – 2 )2 x 2 x 10 – 2

KS = 16 x 10 – 4 x 2 x 10 – 2

KS = 32 x 10 –6

KS = 3,2 x 10 –5
02) A determinada temperatura, a solubilidade do composto XY em água
é 2,0 x 10 – 2 mol/L. O produto de solubilidade (Kps) desse sal à mesma

temperatura é:
XY X+A + Y –B
a) 4,0 x 10 – 4.
2,0 x 10 – 2 2,0 x 10 – 2 2,0 x 10 – 2
b) 8,0 x 10 – 4.
c) 6,4 x 10 – 5. Kps = [ X+A ] [Y – B ]
d) 3,2 x 10 – 5.
Kps = 2,0 x 10 – 2 x 2,0 x 10 – 2
e) 8,0 x 10 – 6.
Kps = 4,0 x 10 – 4
03) (FESO-RJ) A solubilidade de um fosfato de metal alcalino terroso a
25°C é 10 – 4 mol/L. O produto de solubilidade deste sal a 25°C é,
aproximadamente, igual a:
a) 1,08 x 10 – 8. Me3(PO4)2 3 Me+ 2 + 2 PO4– 3
b) 1,08 x 10 – 12. 10 – 4 3 x 10 – 4 2 x 10 – 4
c) 1,08 x 10 – 16.
Kps = [ Me+ ] 3 x [ PO4 – 3 ] 2
d) 1,08 x 10 – 18.
e) 1,08 x 10 – 2. Kps = (3 x 10 – 4 )3 x (2 x 10 – 4 ) 2

Kps = 27 x 10 – 12 x 4 x 10 – 8

Kps = 108 x 10 – 20

Kps = 1,08 x 10 – 18
04) O carbonato de bário, BaCO3, tem Ks = 1,6 x 10 – 9, sob 25°C.
A solubilidade desse sal, em mol/L, será igual a:

a) 4 x 10 – 5. BaCO3 Ba +2 + CO3 –2
b) 16 x 10 – 5.
S S S
c) 8 x 10 – 10
.
d) 4 x 10 – 10.
+2] –2
1,6 x 10Ks
–9
= [Ba
S S[CO3 ]
e) 32 x 10 – 20. x

S 2 = 1,6 x 10 – 9

S= 16 x 10 – 10

S = 4 x 10 – 5
05) (PUC-SP) Uma solução saturada de base representada por X(OH)2,

cuja reação de equilíbrio é


H 2O 2+ -
X ( OH ) 2 (s) X (aq ) + 2 OH (aq )

tem pH = 10 a 25°C. O produto de solubilidade (KPS) do X(OH)2 é:

a) 5 x 10 – 13
. pH = 10  pOH = 4, então, [OH – ] = 10 – 4 mol/L

b) 2 x 10 – 13. X(OH)2 X +2 + 2 OH –
c) 6 x 10 – 1. 5 x 10 – 5 10 – 4
d) 1 x 10 – 12.
Kps = [ X+2 ] x [ OH – ] 2

e) 3 x 10 – 10.
Kps = (5 x 10 – 5 ) x ( 10 – 4 ) 2
Kps = 5 x 10 – 5 x 10 – 8
Kps = 5 x 10 – 13

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