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CQ 028
FÍSICO QUÍMICA GERAL
Aula 08
Equilíbrio Químico - Parte 2
1) A energia de Gibbs padrão para a reação em fase gasosa: 2CO + 2H2 CH4 + CO2 é -155 kJ.mol-1 a 298K.
a) Calcule a energia de Gibbs da reação sendo dadas as seguintes pressões parciais: p(CO) = 0,13 bar;
p(H2) = 0,035 bar; p(CH4) = 0,24 bar; p(CO2) = 0,47 bar.
b) Qual a direção espontânea da reação nas condições do item (a)?
c) Qual o valor da constante de equilíbrio (K) da reação nesta temperatura?
d) Qual o valor da constante Kc nesta temperatura?
c) r Go = −R T lnK
p p
a) Q = CH4 CO2 = 0,24X0,47 = 5448,617 −155000Jmol−1 = −8,314J.K −1.mol−1x298K lnK
2
pCO pH2 2 0,132 x0,0352
lnK = 62,56
r G = r Go + RT lnQ K = e62,56 K = 1,48x1027
r G = −155x103 J.mol−1 + 8,314J.K −1.mol−1x298K ln5448,617
r G = −134 kJ.mol−1 n
n 1 mol.L
−1
d) K p = K c (RT)
1 bar
b) sentido direto OU −2
−2 1 mol.L
−1
−1 −1
sentido de formação de produtos 1,48x10 = K c (0,08314 L.bar.mol .K 298K)
27
1 bar
K c = 9,08x1029
Depois:
- uso de inidicadores que possuem cor diferente em meios ácidos e básicos. Ex.: tornassol
(corante obtido de um líquen) = vermelho em meio ácido e azul em meio básico ou alcalino.
FONTE: ATKINS, P., JONES, L., Princípios de Química: questionando a vida moderna e o meio
ambiente, 5ª Ed, Trad. Ricardo Bicca de Alencastro, Bookman, Porto Alegre, 2012.
Ácido é um composto que contém hidrogênio e reage com a água para formar
íons hidrogênio (H+ ou H3O+).
Ex.: HCl(g) + H2O(l) → H3O+(aq) + Cl-(aq)
doa H+
ácido ⎯⎯ ⎯
⎯→ base conjugada
aceita H+
base ⎯⎯ ⎯⎯→ ácido conjugado
Auto-ionização da água
FONTE: https://www.manualdaquimica.com/quimica-inorganica/teorias-acido-base-arrhenius-br%C3%B8nsted-lowry-lewis.htm
pH = ̶ log[H3O+]
K w = [H3O + ][OH− ]
− logK w = − log[H3O + ] − log[OH− ]
pK w = pH + pOH
pH + pOH = 14 a 25°C
FONTE:https://alunosonline.uol.com.br/quimica/determina
cao-ph-poh.html
Método potenciométrico
FONTE: https://www.amazon.com/Universal-Indicator-
Solution-25mL-Collection/dp/B0787SS3YQ
FONTE:
https://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/0/0f/
PH_Meter.jpg
FONTE: https://www.amazon.com/Macherey-Nagel-92110-0-
14-Indicator-Strips/dp/B00S1ULSY8
OBS.: p = -log
Ex.: Calcule o pH e a porcentagem de ionização de uma solução de ácido acético 0,10 mol.L-1.
Dado: Ka = 1,8 x 10-5
[NH4 + ][OH− ] x2
Kb = Kb =
[NH3 ] [NH3 ]in − x
x2
Kb = x 2 = K b [NH3 ]in x = K b [NH3 ]in
[NH3 ]in
[OH− ] = K b Cb para base fraca
+
CH3NH2 (aq) + H2O( l ) CH3NH3 (aq) + OH− (aq)
Início 0,2 − −
Variação − x +x +x
Equilíbrio 0,2 − x x x
0,20 − − − − − − − −100%
8,5 x10 −3 − − − − − x
x = 4,2%
Exceção: H2SO4 que é ácido forte na primeira dissociação e possui Ka2 = 0,012.
H2 CO3 (aq) + H2 O(l) → H3 O + (aq) + HCO3 − (aq) [H+ ] = K a Ca = 4,3x10 −7 1,2 = 7,18x10 −4
Equilíbrio 1,2 − x x x pH = 3,14
NaCl → Na + + Cl−
H2O + H2O → H3O + + OH−
Logo: pH = 7
NaAc → Na + + Ac −
Obs.: CH3COO- = Ac-
− 0,30 0,30
Ac − + H2O → HAc + OH− A hidrólise aumentou a basicidade do meio
[HAc][OH− ]
Kh =
[Ac − ]
[HAc] [OH− ] [H3O+ ] K w [OH− ]2
Kh = −
x Kh = =
[Ac ] [H3O + ] Ka Cs
Kw x2 [OH− ]2 = K h Cs
Kh = =
K a 0,30 − x
[OH− ] = K h Cs
10 −14 x2
−5
=
1,8x10 0,30
Kw
x = 1,3x10 −5 OU: [OH− ] = K hCs K h = = 9,2x10 −6
Ka
pOH = − log1,3x10 −5 = 4,98
pOH = 4,98 pH = 9,11
pH = 14,00 − 4,98 = 9,11
Profa Regina M. Q. Mello
d) Sal proveniente da reação entre Ácido fraco e base fraca → pH do sal depende de qual for
mais forte.
− 2−
(a) NH4NO3 → NH+4 + NO3 (b) Na 2SO 4 (aq) → Na + (aq) + SO 4 (aq)
2− −
NH+4 + H2O → NH3 + H3O + SO 4 (aq) + H2O( l ) → OH− (aq) + HSO 4 (aq)
1,5 − x x x
Kw 10 −14
Kh = = −5
= 5,56x10 −10
K b 1,8x10
Kw 10 −14 −13
[H+ ] = K h Cs = 5,56x10 −10 0,124
Kh = = = 8,33x10
K a 1,2x10 −2
[H+ ] = 8,30x10 −6 pH = 5,1
[OH− ] = K h Cs = 8,33x10 −13 1,50
[OH− ] = 1,18x10 −6 pOH = 6,0 pH = 8,0
Tampão
Solução que tem a capacidade de resistir a variações bruscas de pH diante da adição de
quantidades limitadas de ácido ou base.
NaAc → Na+ + Ac −
→
HAc + H2O ⎯⎯ H3O+ + Ac −
NaAc → Na + + Ac −
→
HAc + H2O ⎯⎯ H3O + + Ac −
[H3O + ][Ac − ]
Ka =
[HAc] [H3O+ ]Cs
+
Ka = OU:
[H3O ][0,040] Ca
1,8x10 −5 =
[0,080]
[H3O+ ] = 3,6x10 −5
Ca
pH = 4,44 [H+ ] = K a
Cs
+
NH4Cl → NH4 + Cl−
→ +
NH3 + H2O ⎯⎯ NH4 + OH−
+
[NH4 ][OH− ]
Kb =
[NH3 ] Cs [OH− ] OU:
Kb =
−5 0,040 x[OH− ] Cb
1,8 x10 =
0,030
Cb
−
[OH ] = 1,35 x10 −5 [OH− ] = K b
Cs
pOH = 4,87
pH = 9,13
OH− + HAc → Ac − + H2 O
Início : 0,030mol 0,040mol 0,020mol
Variação : − 0,030mol − 0,030m ol + 0,030mol
Equilíbrio : − 0,010mol 0,050mol
[H3 O + ][Ac − ] C
Ka = [H+ ] = K a a
[HAc] Cs
[0,010mol / 0,500L]
[H+ ] = 1,8x10 −5
[0,050mol / 0,500L]
[H3 O+ ] = 3,6x10 −6
pH = 5,44
[H3O+ ][CO3 2− ]
K a2 =
[HCO3 − ]
−11 −10 [CO3 2− ]
5,62x10 = 3,16x10
[HCO3 − ]
[CO3 2− ]
−
= 0,18
[HCO3 ]
NaAc → Na + + Ac −
→
HAc + H2O ⎯⎯ H3O + + Ac −
[H3O+ ][Ac − ]
Ka =
[HAc]
−
[Ac ]
− logKa = − log[H3O + ] − log
[HAc]
Generalizando :
Cs
pH = pK a + log
a
C
+
NH4Cl → NH4 + Cl−
→ +
NH3 + H2O ⎯⎯ NH4 + OH−
[NH4 + ][OH− ]
Kb =
[NH3 ]
+
[NH 4 ]
− logK b = − log[OH− ] − log
[NH3 ]
Generalizando :
Cs
pOH = pK b + log
b
C
Quantidade máxima de ácido ou base que pode ser adicionada sem que o tampão perca a
sua capacidade de resistir à mudança de pH.
Assim, um tampão concentrado tem maior capacidade tamponante que o mesmo tampão
diluído.
Faixa ótima:
pH = pKa 1
Ex.: a) Calcule o pH de um tampão formado por HAc a 0,080 mol.L-1 e NaAc a 0,040 mol.L-1.
[Ac − ]
pH = pK a + log
[HAc]
0,040
pH = 4,74 + log
0,080
pH = 4,74 − 0,30 = 4,44
OH− + HAc → Ac − + H2 O
Início : 0,020mol 0,024mol 0,012mol
Variação : − 0,020mol − 0,020m ol + 0,020mol
Equilíbrio : − 0,004mol 0,032mol
0,032mol / 0,300L
pH = 4,74 + log pH = 4,74 + 0,90 = 5,64
0,004mol / 0,300L
c) Calcule o pH desse tampão após a adição de 0,010 mol de HCl em 300,0 mL.
HCl + NaAc → HAc + NaCl
Início : 0,010mol 0,012mol 0,024mol
Variação : − 0,010mol − 0,010mol + 0,010mol
Equilíbrio: − 0,002mol 0,034mol
0,002mol / 0,300L
pH = 4,74 + log
0,034 mol / 0,300L
pH = 4,74 − 1,23 = 3,50
Profa Regina M. Q. Mello
Dados: Ácido Ka Ácido Ka
CH3COOH 1,8 x 10-5 H2PO4- 6,2 x 10-8
H2CO3 4,3 x 10-7 HPO42- 5,0 x 10-13
HCO3- 4,7 x 10-11 Base Kb
HSO4- 1,2 x 10-2 CH3NH2 3,6 x 10-4
C6H5OH 1,0 x 10-10 NH3 1,8 x 10-5