FACULDADE DE CIÊNCIAS

DEPARTAMENTO DE QUÍMICA

Licenciatura em Q. Ambiental e em Q. Industrial Termodinâmica Química 2020

Correção do teste 2

1. Dados: mC6 H5NH2(l) = 352.523 mg ; ∆T = 20 K; C = 641.0 J. K −1 . Calcular f H° (298); c H° (298)

e c U° (298).

 Cálculo de 𝐜 𝐔° (𝟐𝟗𝟖) assumindo um processo a volume constante:

M × C × ∆T
c U° = − (1)
m
(93.13 g mol−1 ) × (641.0 J K −1 )(20 K) 10−3 kJ
c U° = × = −3386.804 kJ mol−1
10−3 g 1J
352.523 mg × 1 mg

 Cálculo de 𝐜 𝐇° (𝟐𝟗𝟖) assumindo a combustão de anilina dada pela reacção:

31 7 1
C6 H5 NH2(l) + O2(g) → 6CO2(g) + H2 O(l) + N2(g) (1)
4 2 2
26 − 31 10−3 kJ
c H° = c U° + ∆ng RT = −3386.804 + [( ) × (8.314 J. K −1 ) × (298 K) × ]
2 1J
= −3393.0 kJ mol−1

 Cálculo de 𝐟 𝐇° (𝟐𝟗𝟖) assumindo a combustão de anilina dada pela reacção (1):

7 1 31
c H°(C6 H5 NH2 ) = 6f H° (CO2 ) +  H° (H2 O) + f H° (N2 )−f H° (C6 H5 NH2 ) −  H° (O2 )
2 f 2 4 f

Resolvendo em função de f H° (C6 H5 NH2 ) e sabendo que entalpia de elementos é 0 kJ mol−1

temos:

7
f H° (C6 H5 NH2 ) = 6f H° (CO2 ) + f H° (H2 O) − c H°(C6 H5 NH2 )
2
7
f H° (C6 H5 NH2 ) = [6 × (− 393.5) + × (− 285.83)] − (−3393.0) = +31.535 kJ mol−1
2
2. Dados: São dadas as seguintes equações:

a) C(s) + O2(g) + H2(g) → C6H12O6(aq) ∆rHo = −1263 kJ mol−1

b) H2(g) + O2(g) → H2O(g) ∆rHo = −286 kJ mol−1

c) CO2(g) → C(s) + O2(g) ∆rHo = 394 kJ mol−1

Deve-se calcular a ∆c H° de glicose a partir das reacções fornecidas à 25°C no problema. A reacção
de combustão da glicose é do C6 H12 O6(s) + 6O2(g) → 6CO2(g) + 6H2 O(l) (1), assim Para obter

esta reacção, deve-se multiplicar por 6 as reacções (b) e (c) e inverter as reacções (a) e (c) e soma-

las:
−(a): C6 H12 O6(s) → 6C(graf.) + 3O2(g) + 6H2(g) − ∆r H° = +1263 kJ/mol
6 × (b): 6H2(g) + 3O2(g) → 6H2 O(l) 6 × ∆r H° = [6 × (−286)] = −1716 kJ/mol
−(c): 6C(graf.) + 6 O2(g) → 6CO2(g) − 6 × ∆r H° = −[6 × (394)] = −2364 kJ/mol
C6 H12 O6(s) + 6O2(g) → 6CO2(g) + 6H2 O(l)
kJ
∆c H° = (−1716 − 2364 + 1263) = −2817 kJ/mol
mol
Na combustão de 1 mol (180 g) de glicose liberta-se 2817 kJ de energia, mas o problema pretende

saber qual é a quantidade de energia libertada na combustão de 1 mg de glicose:

1 mol 10−3 g −2817 kJ

∆c H = 1 mg × ( )×( )×( ) = 15.65 J
180 g 1 mg 1 mol

Na glicólise de 1 mg (0.0056 mmol) de glicose liberta-se ou produz-se 15.65 J de energia.

3. Dados: São fornecidas as informações na tabela para a reacção CO2(g) + H2(g) → CO(g) + H2O(g)

de modo a determinar a espontaneidade da reacção a 1500 K.

Substância ΔfH˚(298K) kJ/mol S° (298), J/mol K Cp(T), J/mol K

CO2(g) -393.51 213.74 22.24 + 5.977x10-2 T – 3.499x10-5T2

H2(g) 0 130.684 29.088 – 0.192x10-2 T + 0.40x10-5T2

CO(g) -110.53 197.67 28.142 + 0.167x10-2 T – 0.537x10-5T2

H2O(g) -241.82 188.83 32.218 + 0.192x10-2T – 1.055 x10-5T2

 Determinar a entalpia da reacção a 298 K;

 r H°(298 K) = f H° (𝐶O(g) ) + f H° (H2 O(g) ) − f H° (CO2(g) ) − f H° (H2(g) )

r H°(298 K) = (−110.53 − 241.82) − (−393.51) = +41.16 kJ/mol

 Determinar a entropia da reacção a 298 K;

r s°(298 K) = S° (𝐶O(g) ) + S° (H2 O(g) ) − S° (CO2(g) ) − S°(H2(g) )

r s°(298 K) = (188.83 + 197.67) − (130.684 + 213.74) = +42.076 J/mol K

 Determinar o ∆Cp a partir do Cp de cada substância a 298 K;

Cp (𝐶O(g) ) = 28.142 + 0.167 × 10−2 × 298 – 0.537 × 10−5 (298)2 = 29.12 J/mol K

Cp (H2 O(g) ) = 32.218 + 0.192 × 10−2 × 298 – 1.055 × 10−5 (298)2 = 33.73 J/mol K

Cp (H2(g) ) = 29.088 − 0.192 × 10−2 × 298 + 0.40 × 10−5 (298)2 = 28.87 J/mol K

Cp (CO2(g) ) = 22.24 + 5.977 × 10−2 × 298 – 3.499 × 10−5 (298)2 = 36.95 J/mol K

∆Cp = Cp (𝐶O(g) ) + Cp (H2 O(g) ) − Cp (CO2(g) ) − Cp (H2(g) )

∆Cp = (29.12 + 33.73 − 36.95 − 28.87) = −2.98 J/mol K

 Determinar a entalpia da reacção a 1500 K;

1500
r H°(1500 K) = r H°(298 K) + ∫ ∆Cp dT
298

Como ∆Cp será constante então:

r H°(1500 K) = r H°(298 K) + ∆Cp ∆T

kJ J 10−3 kJ
r H°(1500 K) = 41.16 + [(−2.98 K) (1500 − 298)𝐾] × = +37.578 kJ/mol
mol mol 1J

 Determinar a entropia da reacção a 1500 K;

1500 ∆C
p dT
r S°(1500 K) = r s°(298 K) + ∫
298 𝑇

Como ∆Cp será constante então:

 1500 J 1500
r S°(1500 K) = r s°(298 K) + ∆Cp ln = 42.076 + (−2.98 J/mol K) × ln
298 K mol 298

J 10−3 kJ kJ
r S°(1500 K) = (37.25994 )× = +0.03726
K mol 1J K mol

 Determinar a energia livre

∆r Go (1500 K) = r H°(1500 K) + Tr S°(1500 K)

kJ
∆r Go (1500 K) = (37.578 kJ/mol) − [1500 K × (0.03726 )] = −18.312 kJ/mol
K mol
A reacção é espontânea nessa temperatura.
5g 2g
4. Dados: nN2 = 28 g mol−1 = 0.1786 mol; nO2 = 32 g mol−1 = 0.0625 mol; K = 1.69 × 10−3

N2(g) + O2(g) ⇋ 2NO(g)

Como a variação do numero de moles é nulo, pode-se afirmar que 𝐾𝑝 = 𝐾𝑥 = 𝐾𝑐 = 𝐾

N2(g) + O2(g) ⇋ 2NO(g)

Total

Número de mol iniciais 0.1786 0.0625 0 0.2411

Mudança implícita −x −x +2x -

Número de mol EQ 0.1786 − x 0.0625 − x 2x 0.2411 ou n

0.1786 − x 0.0625 − x 2x 1
Fracções molares EQ
n n n

2x 2
𝓍 2 NO ( ) (2x)2 n2
Kx = = n =
𝓍𝑁2 × 𝓍O2 (0.1786 − x) (0.0625 − x) (0.1786 − x)(0.0625 − x)n2
n n
Assim como essa expressão obtém-se a seguinte equação do 2o grau 3.9983x 2 − 4.0741 × 10−4 x +

1.8862 × 10−5 = 0; que possui como respostas x1 e x2 , respectivamente, −2.1238 × 10−3 e

1.4838 × 10−3 . somente 1.4838 × 10−3 . pode servir como solução da equação pois −2.1238 ×

10−3 vai produzir concentrações negativas de NO, assim as Fracções molares EQ são:

0.1786 − 1.4838 × 10−3

𝓍 N2 = = 0.7346
0.2411
 0.0625 − 1.4838 × 10−3
𝓍O2 = = 0.2531
0.2411

𝓍N2 = 2 × 1.4838 × 10−3 = 0.00296

5. Dados: f G° = 23.98 kJ/mol;

A reacção de formação do Buckminsterfulereno é

6C ⇌ C60 f G° = 23.98 kJ/mol

f G° 23.98×1000
−(8.314×298)
f G° = −RT ln K P ⟺ K P = e− RT = e = 6.387 × 10−5