Cálculos

Entalpia

 Cálculo das Variações de Entalpia

Nas transições de fase (sólido, líquido e gasoso) ocorrem grandes variações no valor da
entalpia para uma substância, que são chamadas de variações de calor latente.
Para uma única fase, a entalpia varia em função da temperatura, e é chamada de
variação do calor sensível.
: variações de calor latente

ΔH=calor de
vaporização

ΔH=calor
de fusão
ΔH=calor de sublimação
(sólido para vapor)

Essas variações de entalpia necessitam ser calculadas com grande precisão, pois influem
grandemente na equação do balanço de energia.
Para calcular as variações de entalpia, são utilizados dados experimentais que
requerem freqüentemente experimentos envolvendo transferência de calor. Esses
dados são coletados, validados e “estocados”, para que posteriormente possam ser
utilizados de diversas formas. veremos três dessas formas:

(a) Equações de capacidade calorífica;

(b) Tabelas;
(c) Cartas de entalpia.
(a)  Equações de capacidade calorífica (ou Calor Específico):

A variação da entalpia para uma substância numa única fase, pode ser calculada pela
seguinte expressão:

^ T2
Δ H = ∫ C p dT
T1 calor específico a pressão constante (ou
capacidade calorífica)

Cp = quantidade de energia (transferida por calor ou outro meio) necessária para

aumentar a temperatura de uma substância em 1 grau.

Unidades usuais para Cp: kJ Btu

ou
kgmol.K lbmol .º F
ΔK Δº F
(a)  Equações de capacidade calorífica (ou Calor Específico):

A maioria das equações para calor específico de sólidos, líquidos e gases é empírica.
Usualmente, o calor específico é expresso como uma função da temperatura numa série
de potência, com constantes a, b, c, e assim por diante:

Cp = a + bT + cT 2 Onde a temperatura pode ser

expressa por ºC, ºF, ºR ou K.
As constantes podem ser encontradas no Apêndice E do Himmelbalu

Assim pode-se calcular a variação de entalpia por unidade de massa ou mol, através da
integração da equação de Cp em relação à temperatura:

T2
^ b 2 2 c 3 3
Δ H = ∫ (a + bT + cT 2 )dT = a (T2 − T1 ) + (T2 − T1 ) + (T2 − T1 )
T1
2 3
Exemplo: Considere a seguinte mistura gasosa: 9,2% CO2; 1,5% CO; 7,3% O2; 82% N2. Qual
é o ΔH para esse gás por lbmol, considerando uma variação de temperatura de 550ºF para
200ºF ?
Cp = a + bT + cT 2
(a, b, c: apêndice E)

^ T2
Δ H = ∫ C p dT =
T1
^ Btu
Δ H = −2616
lbmol gás
 Exemplo:

O calor específico do monóxido de carbono é dado pela seguinte equação:

Cp = 6,395 + 6,77.10 −4 T + 1,3.10 −7 T 2 onde: Cp = cal/gmolºC; T = ºC.

Qual é a variação de entalpia (Btu/kg)associada com o aquecimento do monóxido de

carbono de 773,15K até 1273,15K ??

^ T 2 =1000º C
2
ΔH = ∫ ( a + bT + cT )dT
T 1=500º C

^ cal ^ cal 1000 gmol kgmol 1Btu Btu

Δ H = 3489,29 → Δ H = 3489,29 = 494,5
gmol gmol kgmol 28kg 252cal kg
(b) Tabelas de Vapor de Entalpia:

Nesse caso, são utilizadas Tabelas de Entalpia (Apêndice D, pág. 526 do Himmelblau),
em que usualmente tem-se T e P como variáveis independentes.
Se os intervalos entre os registros da tabela forem insuficientemente próximos, a
interpolação linear entre os registros será razoavelmente precisa.
Exemplo: Calcule a variação de entalpia para 1kgmol de gás N2 que é aquecido a uma
pressão constante de 100kPa, de 291K a 1373K.
Considerando 100kPa ≈ 1atm, o Apêndice D fornece para o N2:

1300K = 32216 J/gmol interpolação linear

^

1373K = H N 2 1300 − 1400 32216 − 35639 ^ J

= → H N 2 ,1373 K = 34715
1300 − 1373 32216 − H^ N 2 gmol
1400K = 35639 J/gmol ^ J
De maneira análoga, para a temperatura de 291K tem-se: H N 2 , 291K = 524
gmol
^ J kJ
Δ H = 34715 − 524 = 34191 = 34191
gmol kgmol
Exemplo: O vapor é resfriado de 640ºF e 92psia para 480ºF e 52psia. Qual é a variação
de entalpia em Btu/lb ?

Para 640ºF (610,93K) e 92psia (634,32kPa) - (Encarte do Himmelblau: propriedades da

água gasosa):

600,00K 610,93K 650K

400,00kPa 3121,5kJ/kg ---- 3224,8kJ/kg
634,32kPa x1 y1 x2
700,00kPa 3114,8kJ/kg ---- 3219,5kJ/kg
Primeiro interpola-se com a pressão para encontrar x1, depois para encontrar x2. Em
seguida, interpola-se com a temperatura para encontrar y1.

400 − 634,32 3121,5 − x1 kJ

= → x1 = 3116,27
400 − 700 3121,5 − 3114,8 kg

400 − 634,32 3224,8 − x2 kJ

= → x2 = 3219,88
400 − 700 3224,8 − 3219,5 kg Para 640ºF e 92psia, o
vapor possui uma
entalpia de
600 − 610,93 3116,27 − y1 kJ
= → y1 = 3138,92 1349,49Btu/lb
600 − 650 3116,27 − 3219,88 kg
 Para 480ºF (522,04K) e 52psia (358,53kPa) - (Encarte do Himmelblau: propriedades da
água gasosa):

500,00K 522,04K 550K

200,00kPa 2924,2kJ/kg ---- 3024,6kJ/kg
358,53kPa x1 y1 x2
400,00kPa 2916,0kJ/kg ---- 3018,8kJ/kg
Primeiro interpola-se com a pressão para encontrar x1, depois para encontrar x2. Em
seguida, interpola-se com a temperatura para encontrar y1.
200 − 358,53 2924,2 − x1 kJ
= → x1 = 2917,7
200 − 400 2924,2 − 2916,0 kg
200 − 358,53 3024,6 − x2 kJ
= → x2 = 3020,0
200 − 400 3024,6 − 3018,8 kg Para 480ºF e 52psia, o
vapor possui uma
500 − 522,04 2917,7 − y1 kJ entalpia de
= → y1 = 2962,8 1273,77Btu/lb
500 − 550 2917,7 − 3020,0 kg
Assim, a variação de entalpia vale:
^ Btu
Δ H = 1273,77 − 1349,49 = −75,72
lb
(c) Representação Gráfica de Dados de Entalpia:
Basta possuir duas propriedades para extrair outras propriedades do gráfico
bidimensional de PxH. O Apêndice J (Himmelblau) possui gráficos para o tolueno e
para o dióxido de carbono.
Exemplo: Calcule as variações de entalpia, volume específico e temperatura para 1lb de
vapor saturado de n-butano que vai de 2atm para 20atm (saturado) ?

^ ^

Δ H [ Btu / lb] V [ ft 3 / lb] T [º F ]
Vapor saturado a 20atm: 233 0,30 239
Vapor saturado a 2atm: 179 3,00 72 -
54 |2,70| 167
Exemplo: Utilize as tabelas de vapor para calcular a variação de entalpia (em Joules) de
2kgmol de vapor quando aquecido de 400K e 100kPa para 900K e 100kPa. Repita
utilizando a tabela para as entalpias de combustão dos gases. Repita utilizando o calor
específico para o vapor.

(a) Tabelas de vapor:

400,00K 900K
Por interpolação tem-se:
70,00kPa 2732,7kJ/kg 3763,kJ/kg
x1=2729,83kJ/kg;
100,00kPa x1 x2
x2=3763,61kJ/kg
101,35kPa 2729,7kJ/kg 3763,6kJ/kg
^ kJ kJ
Δ H = 3763,61 − 2729,83 = 1033,78 → ΔH = 1033,78 36kg = 37216,08kJ
kg kg

(b) Entalpia dos gases de combustão :

^ J
H (400K ) = 4284
gmol J 1000 g
ΔH = 18476 2kgmol = 36952kJ
^ J gmol kg
H (900K ) = 22760
gmol
(c) Equação do calor específico:
Constantes tabeladas:
a = 33,46
b = 0,688.10^-2 ⎡ J ⎤
Cp ⎢ ⎥
c = 0,7604.10^-5 ⎣ gmol º C ⎦
d = -3,593.10^-9

^ T 2 =627 º C
2
ΔH = ∫ ( a + bT + cT )dT
T 1=127 º C

Resolvendo a integral tem-se:

^ J J 1000 g
Δ H = 18507,87 → ΔH = 18507,87 2kgmol = 37015,7kJ
gmol gmol kg
Exemplo: Um recipiente fechado contém vapor a 1000psia numa razão de 4 para 1 de
volume de vapor para volume de líquido. Qual é a qualidade do vapor??

Base de cálculo: Vtotal = 5ft^3 Vlíquido = 1 ft^3

Vvapor = 4ft^3
Pela tabela tem-se:
^ ^
V vapor V líquido Por interpolação tem-se:
6000kPa 0,03244m^3/kg 0,001319m^3/kg
y1=0,02790235m^3/kg
6895kPa y1 y2 (0,446952 tf^3/lb)
7000kPa 0,02737m^3/kg 0,001352m^3/kg y2=0,001348535m^3/kg
(0,021601 ft^3/lb)
1 lb
mv = Vv ^
= 4 ft 3 = 8,949lb mtotal = mv + ml = 55,243lb
Vv 0,446952 ft 3
1 3lb Por uma simples regra de três tem-se:
ml = Vl ^ = 1 ft 3
= 46,294lb
Vl 0, 021601 ft
qualidade → x = 0,1619 ou 16,19%
Resumo:

(a) As variações de entalpia podem ser calculadas por: calor específico, tabelas,
gráficos, banco de dados e outros;

(b) As equações de calor específico são desenvolvidas a partir de dados
experimentais e, depois, podem ser utilizadas na equação (integral) da variação de
entalpia;

(c) As tabelas fornecem a variação de entalpia, onde na maioria dos casos são
necessárias interpolações de dados;

(d) O cálculo da variação de entalpia é facilitado pela utilização de gráficos, porém
está sujeito a erros de leitura.
Exercício:

Qual é a variação de entalpia quando se resfria 2lb de gás n-butano de 320ºF e 2atm
até vapor saturado a 6atm? Use o diagrama do n-butano e a equação de calor
específico.
Diagrama: estado 1= 300 Btu/lb; estado 2=203Btu/lb.
^ Btu Btu
Δ H = 203 − 300 = −97 → ΔH = −97 2lb = −194Btu
lb lb

Equação do calor específico: a = 92,30

b = 27,88.10^-2 ⎡ J ⎤
Cp ⎢ ⎥
c = -15,47.10^-5 ⎣ gmol.º C ⎦
d = 34,98.10^-9
^ T 2 =59 º C
2 3
ΔH = ∫ ( a + bT + cT + dT )dT
T 1=160º C

^ J gmol Btu
Δ H = −12210,7 → ΔH = −90,5 2lb = −181Btu
gmol 58 g lb