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Departamento de Engenharia Metalúrgica e de Materiais

EET313 – Físico-Química ET1-ER1-NANO – 2015/1

Lista de Exercícios 5 – Resolvida 10/06/2015

o
1) Para o ozônio a 25°C, Δ G f =163,2 kJ/mol.
a) Calcule a constante de equilíbrio, KP, para a reação 3O2=2O 3 , a 25°C.
Castellan 11.10

2) Para a reação H 2 (g)+ I 2 (g)=2 HI (g) , KP = 50,0 a 448 °C e KP = 66,9 a 350 °C.
Calcule ΔH0 para essa reação. Castellan 11.17

3) Considere o equilíbrio CO (g)+H 2 O(g)=CO2 (g)+ H 2 (g)


a) A 1000 K , a composição de uma amostra da mistura em equilíbrio é
Substância CO2(g) H2(g) CO(g) H2O(g)
mol % 27,1 27,1 22,9 22,9
Calcule KP e ΔG0 a 1000K.

b) A partir das respostas do item (a) e dos seguintes dados:


Substância CO2(g) H2(g) CO(g) H2O(g)
Δ H o
f (kJ/mol) -393,51 0 -110,52 -241.81
calcule ΔG0 para essa reação a 298 K. Castellan 11.22

3
4) Se a reação Fe 2 N (s)+ 2 H 2 (g)=2 Fe(s)+ NH 2 (g) entra em equilíbrio a uma
pressão total de 1 atm e a análise do gás mostra que a 700 K e a 800 K p NH 2 / p H 2 =
2,165 e 1,083, respectivamente e se apenas o H2 esteja presente inicialmente,
juntamente com um excesso de Fe2N, calcule
a) KP a 700 e a 800 K
b) ΔH0 e ΔS0
c) ΔG0 a 298,15 K Castellan 11.28

5) Um mol de cromo sólido a 1600 °C é adicionado a uma grande quantidade de uma


solução Fe-Cr, líquida, na qual a fração molar de Fe é 0,8 e que também está a 1600 °C.
Se Fe e Cr formam soluções Raoultianas, calcule a variação de entalpia e de entropia na
solução, resultantes dessa adição. Considere que a diferença de capacidade calorífica
entre o cromo sólido e líquido é desprezível. A entalpia de fusão do cromo é de 21,0
kJ/mol na sua temperatura de fusão, 1900 °C.
Solução:
A adição de cromo sólido à uma solução líquida consiste de duas etapas: fusão e
mistura, cada uma com uma variação de ΔH e ΔS.
Processo de fusão: como estamos em 1973 K e a fusão do cromo ocorre em 2173 K
temos que elevar a temperatura do cromo sólido, fundi-lo e resfriá-lo. O valor da
variação de entalpia seria dado por:
2173 1973

Δ H fusão , Cr ,1973= ∫ C P ,Cr , sólido dT + Δ H fusão , Cr + ∫ C p , Cr , líquido dT .


1973 2173
No entanto, como os valores de CP para o Cr sólido e líquido são iguais, as integrais se
cancelam e temos:

1 Ericksson Rocha e Almendra


Δ H fusão , Cr ,1973 =Δ H fusão , Cr =21 000 kJ
Para a variação de entropia, temos, analogamente:
Δ H fusão ,Cr 21 000
Δ S fusão , Cr ,1973= = =9,66 J / K
T fusão , Cr 2173

Processo de mistura: a variação de entalpia é zero pois a solução é ideal. Já a variação


de entropia é dada, para soluções ideais, por: Δ S mist =−R ∑ i
x i ln xi ou
seja, no nosso caso, temos:
Δ S mist =−8,3144 ( 0,8 ln 0,8 +0,2 ln 0,2)=4,16 J / K J/K
Totalizando temos: Δ H =21 000 +0 =21 000 J e
Δ S=9,66 + 4,16 =13,82 J / K

2 Ericksson Rocha e Almendra

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