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22/11/2013

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Termodinmica

Captulo 20* - Entropia e a Segunda Lei
da Termodinmica

Prof. Fernanda Vasconcelos Fonseca Tavares


*HALLIDAY, D.; RESNICK, R.; WALKER, J. Fundamentos de Fsica:
gravitao, ondas e termodinmica. v. 2. 8ed. Rio de Janeiro: LTC, 2009.

Referncia sugerida: HEWITT, Paul G. Fsica conceitual. 11 ed. PORTO ALEGRE:
Bookmam, 2011.
Sumrio
1. Introduo
2. Processos Irreversveis e Entropia
3. Variao de Entropia
4. A Segunda Lei da Termodinmica
5. Entropia no Mundo Real: Mquinas Trmicas
5.1. A Mquina de Carnot
5.2. Eficincia de uma Mquina de Carnot
6. Entropia no Mundo Real: Refrigeradores
7. A eficincia de Mquinas Trmicas Reais
1. Introduo
Quando criou o mundo, Deus introduziu apenas a Primeira Lei da
Termodinmica e a Conservao da Energia. O man surgia do nada,
ningum envelhecia e as alegrias do passado podiam ser revisitadas a
qualquer momento. Era um paraso! Mas, Ado e Eva cometeram o
pecado original e o Criador castigou-os e inventou a Segunda Lei da
Termodinmica e a Entropia. E at hoje a gente tem de ganhar o po
com o suor do rosto.

1. Introduo
O que define, na termodinmica, a linha do tempo?
Como dizer o que passado e o que futuro?
O tempo possui um sentido, o sentido no qual envelhecemos.
Estamos acostumados com processos unidirecionais ocorrem
apenas em uma certa ordem (mo nica).
1. Introduo
Exemplos de processos unidirecionais :

1. Introduo
Exemplos de processos unidirecionais :

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1. Introduo
Exemplos de processos unidirecionais :

Processos unidirecionais Irreversveis (no podem ser desfeitos atravs
de pequenas mudanas no ambiente)
Um dos objetivos da fsica compreender por que os processos
unidirecionais so irreversveis e para isso precisamos conhecer
uma grandeza chamada ENTROPIA.
1. Introduo
O conceito de entropia tambm se aplica necessidade da
sociedade moderna de converter ENERGIA em TRABALHO.
1. Introduo
Ela est presente no funcionamento de qualquer motor e na
determinao de sua eficincia, determina o que possvel e o
que no possvel de se obter.
1. Introduo
A associao entre o carter unidirecional dos processos e a
irreversibilidade to universal que a aceitamos naturalmente.
Exemplos:

2. Processos Irreversveis e Entropia
Q
Q
Se um desses processos ocorresse no sentido inverso ficaramos
perplexos, mas eles no violariam a lei da conservao da energia.







No so as mudanas de energia em um sistema fechado que
determinam o sentido dos processos irreversveis, esse sentido
determinado por uma outra propriedade: a variao de entropia
(AS).
2. Processos Irreversveis e Entropia
Q
Q
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A variao de entropia chamada de seta do tempo.
Associamos a exploso de um milho de pipoca ao sentido positivo do tempo
e ao aumento da entropia; a transformao da pipoca em milho est associada
ao sentido negativo do tempo e diminuio da entropia e isso jamais
acontece.
2. Processos Irreversveis e Entropia
S |
S +
Postulado da entropia:
Se um processo irreversvel ocorre em um sistema fechado, a
entropia S do sistema sempre aumenta.

A entropia no obedece a uma lei de conservao: a energia de
um sistema fechado conservada, nos processos irreversveis, a
entropia de um sistema fechado aumenta.

Est relacionada com o conceito de desordem de um sistema.


2. Processos Irreversveis e Entropia
Existem duas formas de definir a variao de entropia de um
sistema:
(1) em termos da temperatura do sistema e da energia que o
sistema ganha ou perde em forma de calor e,
(2) contando as diferentes formas de distribuir os tomos e as
molculas que compe o sistema.

Em nosso curso vamos trabalhar com a primeira abordagem.


2. Processos Irreversveis e Entropia 3. Variao de Entropia
Expanso Livre de um
gs ideal - Irreversvel
A entropia uma
propriedade de estado*,
assim como a presso,
volume, temperatura e
energia.
*s depende do estado do gs e no da
forma como ele chegou a esse estado.
A variao de entropia AS = S
f
S
i
do sistema durante um
processo que leva o sistema de um estado inicial i para um
estado final f, definida atravs da equao:



onde Q a energia absorvida ou cedida como calor pelo sistema
durante o processo e T a temperatura do sistema em kelvins.
Como T sempre positiva, o sinal de AS igual ao sinal de Q.
3. Variao de Entropia
*
f
i
i f
T
dQ
S S S
}
= = A
nRT
dQ
V
dV
dV
V
nRT
PdV dW dQ = = = =
*Um gs ideal que se expande temperatura constante: AE
int
=0 e logo Q=W:
A variao do V (dV/V) estima um aumento
da DESORDEM =AS!
3. Variao de Entropia
Problema ao aplicar a
equao
expanso livre irreversvel.
Como P, V e T flutuam de
forma imprevisvel no
podemos plotar uma
trajetria presso-volume e
no podemos escrever uma
RELAO ENTRE Q e T que
nos permita realizar a
integrao.
}
= A
f
i
T
dQ
S
Expanso Livre de um
gs ideal - Irreversvel
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Soluo: expanso livre
IRReversvel substituda por
expanso livre REversvel
Para determinar a variao
de entropia em um processo
irreversvel que ocorre em um
sistema fechado substitumos
esse processo por qualquer
outro processo reversvel que
ligue os mesmos estados
inicial e final.
3. Variao de Entropia
Expanso Livre de um
gs ideal - Reversvel
Exemplo 1: Dois blocos de cobre de massa 1,5 kg esto em uma
caixa isolada termicamente e esto separados por uma divisria
isolante. O bloco E est uma temperatura inicial T
iE
= 60 C e o
bloco D uma temperatura T
iD
= 20 C. Quando removemos a
divisria os blocos atingem a temperatura de 40 C. Qual a
variao de entropia do sistema dos dois blocos durante esse
processo irreversvel? O calor especfico do cobre 386 J/kg.k.
3. Variao de Entropia
Soluo: Devemos encontrar um processo reversvel que leve o
sistema do estado inicial para o estado final.





AS = AS
E
+ AS
D


3. Variao de Entropia
K / J 23 , 38
293
313
ln 386 5 , 1
T
dT . c . m
T
dQ
S
K / J 86 , 35
333
313
ln 386 5 , 1
T
dT . c . m
T
dQ
S
T
dQ
S
313
293
T
T
D
313
333
T
T
E
f
i
f
iD
f
iE
= = = = A
= = = = A
= A
} }
} }
}
, onde Q = m c AT e logo dQ = m c dT
AS = + 2,37 J/K
Exemplo 2: Suponha que 1 mol de nitrognio (gs ideal) esteja
confinado no lado esquerdo do recipiente como mostra a figura
ao lado. A vlvula aberta e o volume do gs dobra. Qual a
variao de entropia do gs para esse processo irreversvel?
3. Variao de Entropia
Soluo: Em uma expanso livre a temperatura do gs no varia
e, portanto o processo reversvel deve ser uma expanso
isotrmica.

1 Lei da Termodinmica:
AE = Q W ,mas AE = 0, logo Q = W = n R T ln (V
f
/V
i
)
3. Variao de Entropia
J/K 5,76 = 2 .(8,31).ln 1
V
V
ln R n
T
Q
S
(Vf/Vi) ln T R n = Q e constante T onde ,
T
dQ
S
i
f
f
i
= = = A
= A
}
Exemplo 3: Aprofundando os conhecimentos!
(a) Ordene as expanses isotrmicas abaixo em ordem crescente
de entropia. Os quatro sistemas possuem 2,5 mols de H
2
.
(b) Esboce o diagrama T-S para estes processos.


3. Variao de Entropia
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At este momento determinamos a variao de entropia para
processos irreversveis que ocorrem em sistemas fechados.

Expandir nosso postulado da entropia para que ele se aplique
tanto a processos reversveis quanto a processos irreversveis:

Se um processo ocorre em um sistema fechado, a entropia do
sistema aumenta para processos irreversveis e permanece
constante para processos reversveis. A entropia nunca diminui.
4. A Segunda Lei da Termodinmica
Embora a entropia possa diminuir em uma certa parte de um
sistema fechado, sempre existe um aumento igual ou maior em
outra parte do sistema, de modo que a entropia do sistema como
um todo jamais diminui:

AS > 0 Segunda Lei da Termodinmica*

*AS > 0 processos irreversveis
AS = 0 processos reversveis


4. A Segunda Lei da Termodinmica
Qualquer dispositivo que transforme calor parcialmente em
trabalho ou em energia mecnica denomina-se mquina trmica!
Substncia de trabalho: recebe ou rejeita calor, expande-se e se
comprime e algumas vezes sofre transies de fase.
A substncia de trabalho sofre processos cclicos
termodinmicos!

5. Entropia no Mundo Real: Mquinas Trmicas
Mquina trmica ideal: todos os processos so reversveis e as
transferncias de energia so realizadas sem as perdas causadas
por efeitos como o atrito e a turbulncia.
Mquina trmica ideal: mquina de Carnot (utiliza o Q com
maior eficincia para realizar W).
Durante cada ciclo da mquina, a substncia de trabalho
absorve/extrai uma quantidade de calor Q
Q
de uma fonte de
temperatura T
Q
e rejeita/libera uma quantidade de calor Q
F
a
uma segunda fonte de temperatura mais baixa T
F
.
5.1 Mquinas Trmicas
5.1 Mquinas Trmicas
Eficincia : 0 < c < 1
5.1 Mquinas Trmicas
*qualquer transferncia de energia na forma de calor envolve a variao de
entropia.
Variao de Entropia em uma mquina de Carnot*:

Para processos cclicos reversveis AS = 0, logo:
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5.1 Mquinas Trmicas
Ciclo de Carnot

Diagrama T-S:
Diagrama P-V:
5.1 Mquinas Trmicas
Ciclo Diesel

Diagrama P-V:
Diagrama P-V:
Ciclo Otto
5.1 Mquinas Trmicas
Exemplo 4: Uma mquina de Carnot opera entre as
temperaturas T
Q
= 850 k e T
F
= 300 k. A mquina realiza 1200 J de
trabalho em cada ciclo, que leva 0,25 s. (a) Qual a eficincia da
mquina? (b) Qual a potncia mdia da mquina? (c) Qual a
energia extrada em forma de calor da fonte quente em cada
ciclo? (d) Qual a energia liberada em forma de calor para a
fonte fria em cada ciclo? (e) De quanto varia a entropia da
substncia de trabalho devida energia recebida da fonte
quente? (f) De quanto varia a entropia da substncia de trabalho
devida energia cedida fonte fria?

5.1 Mquinas Trmicas
Exemplo 5: Um inventor afirma que construiu um motor que
apresenta uma eficincia de 75%.quando opera entre as
temperatura de ebulio e congelamento da gua. Isso
possvel?

5.2 Refrigeradores

Coeficiente de Desempenho :
K > 0
5.2 Refrigeradores

1- Condensador
2- Vlvula de Expanso
3- Evaporador
4- Compressor
Interior do
Refrigerador
Q
F
Q
Q
O Compressor recebe o fluido lquido, comprime-o adiabaticamente (+V, |P e |T) e o
conduz at o condensador na forma gasosa.
No condensador a T do gs mais elevada que o ar ambiente que circunda o
condensador de modo que o gs refrigerante LIBERA calor (Q
Q
) e se condensa na fase
lquida.
O gs se expande adiabaticamente (Vlvula de expanso) e se resfria
consideravelmente o fluido da serpentina fica mais frio que a vizinhana e ABSORVE
calor Q
F
do interior da geladeira resfria a vizinhana.
O fluido entra novamente no compressor e o ciclo se repete!
W
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5.2 Refrigeradores

Exemplo 6: Um refrigerador de Carnot opera entre as
temperaturas T
Q
= 850 k e T
F
= 300 k. O refrigerador necessita de
800 J de trabalho em cada ciclo, que leva 0,25 s. (a) Qual o
coeficiente de desempenho do refrigerador? (b) Qual a
potncia mdia do refrigerador? (c) Qual a energia extrada em
forma de calor da fonte fria em cada ciclo? (d) Qual a energia
rejeitada em forma de calor na fonte quente em cada ciclo? (e)
De quanto varia a entropia da substncia de trabalho devida
energia cedida fonte quente? (f) De quanto varia a entropia da
substncia de trabalho devida energia recebida da fonte fria?

5.2 Refrigeradores
Mquina Trmica x Refrigerador