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QUÍMICA
2020.6
Organizador: Elmar Damasceno Junior
UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO GRANDE DO NORTE
CENTRO DE CIÊNCIAS EXATAS E DA TERRA
INSTITUTO DE QUÍMICA
MÓDULO 4
Solução
Tampão
Solução Tampão 1
Introdução
Tipos de Soluções-Tampão
-Como -log[H3O+] = pH e -logKa = pKa:
Tampão ácido → solução formada por um ácido
fraco e um sal derivado desse ácido (base
[𝐻𝐴]
conjugada). 𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝑎 − 𝑙𝑜𝑔
[𝐴− ]
✓ pH < 7,0.
✓ Exemplo: ácido acético/acetato de sódio -Rearranjando:
(HC2H3O2/NaC2H3O2).
Tampão alcalino → solução formada por uma base [𝑨− ]
𝒑𝑯 = 𝒑𝑲𝒂 + 𝒍𝒐𝒈
fraca e um sal derivado dessa base (ácido [𝑯𝑨]
conjugado). ou
✓ pH > 7,0. [𝒔𝒂𝒍]
𝒑𝑯 = 𝒑𝑲𝒂 + 𝒍𝒐𝒈
✓ Exemplo: amônia/cloreto de amônio [á𝒄𝒊𝒅𝒐]
(NH3/NH4Cl).
-A equação de Henderson-Hasselbach permite a
Anotações determinação do pH de uma solução desde que
___________________________________________ saibamos a razão entre as concentrações do ácido e
___________________________________________
da base conjugada, bem como o pKa do ácido.
___________________________________________
PROPRIEDADES
1 1
✓ Se [A-] = [HA], então pH = pKa. 𝐾 = = = 1,2 𝑥 108
𝐾𝑎 10−8,072
Independentemente da complexidade que
uma solução possa ter, sempre que pH = pKa
De forma análoga, uma base forte (OH-) reage
para um determinado ácido, [A-] tem de ser
“completamente” com um ácido fraco (HÁ) porque
igual a [HA] para aquele ácido.
a constante de equilíbrio é, novamente, muito
grande.
OH- + HA ↔ A- + H2O 𝐾 =
1 [𝑆𝑂32− ] 1
𝐾𝑏 (𝑝𝑎𝑟𝑎𝐴− ) 𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝑎 + 𝑙𝑜𝑔 = 7,2 + 𝑙𝑜𝑔 = 6,2
[𝐻𝑆𝑂3− ] 10
1 𝐾𝑎 (𝑝𝑎𝑟𝑎 𝐻𝐴)
𝐾 = = = 1,7 𝑥 109
𝐾𝑏 𝐾𝑤
De um modo geral...
-Se íons OH- são adicionados à solução tamponada,
eles reagem com o componente ácido do tampão
para produzir água e A-:
Anotações
_______________________________________________________________________________________________
_______________________________________________________________________________________________
_______________________________________________________________________________________________
-Vamos agora considerar de uma forma mais Calculando o pH de uma Solução Tampão
quantitativa como uma solução tamponada responde
Exemplo 1: Qual é o pH de uma solução tampão de
à adição de um ácido ou base forte.
0,12 mol/L de ácido lático (HC3H5O3) e 0,10 mol/L de
-Nesta discussão, é importante entender que as
lactato de sódio?
reações entre ácidos fortes e bases fracas
Dados: Ka(ácido lático) = 1,4 x 10-4.
prosseguem essencialmente até a conclusão, assim
como aquelas entre bases fortes e ácidos fracos.
𝑝𝐾𝑎 = −𝑙𝑜𝑔𝐾𝑎
-Assim, desde que não excedamos a capacidade
𝑝𝐾𝑎 = −𝑙𝑜𝑔(1,4 𝑥 10−4 )
de tamponamento do tampão, podemos assumir
𝑝𝐾𝑎 = 3,85
que o ácido ou base forte é completamente
consumido pela reação com o tampão.
[𝑠𝑎𝑙]
-Considere um tampão que contém um ácido fraco 𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝑎 + 𝑙𝑜𝑔
[á𝑐𝑖𝑑𝑜]
HX e sua base conjugada X-. Quando um ácido forte
[𝐶3 𝐻5 𝑂3− ]
+
é adicionado a esse tampão, o H adicionado é 𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝑎 + 𝑙𝑜𝑔
[𝐻𝐶3 𝐻5 𝑂3 ]
consumido por X- para produzir HX; assim, [HX] 0,10 𝑚𝑜𝑙/𝐿
-
𝑝𝐻 = 3,85 + 𝑙𝑜𝑔
aumenta e [X ] diminui. 0,12 𝑚𝑜𝑙/𝐿
-Após a adição de uma base forte, o OH- adicionado 𝒑𝑯 = 𝟑, 𝟕𝟕
-
é consumido por HX para produzir X ; neste caso,
[HX] diminui e [X-] aumenta.
𝑝𝐾𝑏 = −𝑙𝑜𝑔𝐾𝑏
Exemplo 4: Para fins de ilustração, escolhemos um
𝑝𝐾𝑏 = −𝑙𝑜𝑔(1,75 𝑥 10−5 )
tampão bastante utilizado chamado “tris”, abreviação
𝑝𝐾𝑏 = 4,76
de tris(hidroximetil)aminometano.
[𝑠𝑎𝑙]
𝑝𝑂𝐻 = 𝑝𝐾𝑏 + 𝑙𝑜𝑔
[𝑏𝑎𝑠𝑒]
[𝑁𝐻4+ ]
𝑝𝑂𝐻 = 𝑝𝐾𝑏 + 𝑙𝑜𝑔
[𝑁𝐻3 ]
0,10 𝑚𝑜𝑙/𝐿 O valor de pKa para o ácido conjugado de tris é de
𝑝𝑂𝐻 = 4,76 + 𝑙𝑜𝑔
0,05 𝑚𝑜𝑙/𝐿 8,072. Um exemplo de sal que contém o cátion BH+
𝑝𝑂𝐻 = 5,06 é o tris cloridrato, que é BH+Cl-. Quando BH+Cl- é
dissolvido em água, ele se dissocia em BH+ e Cl-.
𝑝𝑂𝐻 = −𝑙𝑜𝑔[𝑂𝐻 − ] (a) Determine o pH de uma solução preparada
[𝑂𝐻 − ] = 10−𝑝𝑂𝐻 pela dissolução de 12,43 g de tris (MM:
[𝑂𝐻 − ] = 10 −5,06
121,135 g/mol) mais 4,67 g de tris cloridrato
[𝑶𝑯− ] = 𝟖, 𝟕𝟏 𝒙 𝟏𝟎 −𝟔
𝒎𝒐𝒍/𝑳 (MM: 157,596 g/mol) em 1,00 L de água.
(b) Se adicionarmos 12,0 mL de HCl 1,00 M à
solução utilizada anteriormente, qual será o
Exemplo 3: Hipoclorito de sódio (NaOCl, o novo pH?
ingrediente ativo de quase todos os alvejantes) foi
dissolvido em uma solução tamponada em pH 6,20. (a)
-
Determine a razão [OCl ]/[HOCl] nesta solução. 12,43 𝑔
[𝐵] = = 0,1026 𝑚𝑜𝑙/𝐿
Dados: pKa(HOCl) = 7,53 121,135 𝑔/𝑚𝑜𝑙 𝑥 1,00 𝐿
4,67 𝑔
[𝐵𝐻 + ] = = 0,0296𝑚𝑜𝑙/𝐿
157,596 𝑔/𝑚𝑜𝑙 𝑥 1,00 𝐿
HOCl + H2O → OCl- + H3O+
𝑝𝐾𝑎 + 𝑝𝐾𝑏 = 14
[𝑂𝐶𝑙 − ]
𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝑎 + 𝑙𝑜𝑔 𝑝𝐾𝑏 = 14 − 𝑝𝐾𝑎
[𝐻𝑂𝐶𝑙]
[𝑂𝐶𝑙 − ] 𝑝𝐾𝑏 = 14 − 8,072
6,20 = 7,53 + 𝑙𝑜𝑔
[𝐻𝑂𝐶𝑙] 𝑝𝐾𝑏 = 5,928
[𝑂𝐶𝑙 − ]
𝑙𝑜𝑔 = 6,20 − 7,53
[𝐻𝑂𝐶𝑙]
𝑝𝐻 + 𝑝𝑂𝐻 = 14 tampão.
𝑝𝐻 = 14 − 𝑝𝑂𝐻
𝑑𝑐𝑏 𝑑𝑐𝑎
𝑝𝐻 = 14 − 5,39 𝛽 = = −
𝑑𝑝𝐻 𝑑𝑝𝐻
𝒑𝑯 = 𝟖, 𝟔𝟏
(b)
-Onde dcb é a quantidade de matéria por litro da base
OBS.: Observe que o volume da solução é
forte e dca é a quantidade de matéria por litro do
irrelevante, pois o volume é cancelado no
ácido forte adicionado ao tampão.
numerador e no denominador do termo logaritmo.
-Dado que a adição do ácido forte a um tampão
provoca uma diminuição no pH, dca/dpH é negativo
𝑛ú𝑚𝑒𝑟𝑜 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑠 𝑑𝑒 𝐵𝐻 + /𝐿
𝑝𝑂𝐻 = 𝑝𝐾𝑏 + 𝑙𝑜𝑔 e a capacidade tamponante é sempre positiva.
𝑛ú𝑚𝑒𝑟𝑜 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑠 𝑑𝑒 𝐵/𝐿
-A capacidade tamponante não depende apenas da
𝑛ú𝑚𝑒𝑟𝑜 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑠 𝑑𝑒 𝐵𝐻 +
𝑝𝑂𝐻 = 𝑝𝐾𝑏 + 𝑙𝑜𝑔 concentração total dos dois componentes do
𝑛ú𝑚𝑒𝑟𝑜 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑠 𝑑𝑒 𝐵
tampão, mas também da razão entre as suas
n(HCl) = (0,012 L) x (1,00 mol/L) = 0,012 mol de H+ concentrações.
-Como mostra a Figura abaixo, a capacidade
B + H+ → BH+ tamponante diminui rapidamente à medida que a
Tris Proveniente razão entre as concentrações do ácido e da base
do HCl conjugada se torna maior ou menor que 1 (o
Inicial 0,1026 0,0120 0,0296 logaritmo da razão aumenta acima ou diminui abaixo
Final 0,0906 - 0,0416 -Por essa razão, o pKa do ácido escolhido para uma
dada aplicação deve estar entre ±1 unidade do pH
0,0416 𝑚𝑜𝑙/𝐿 desejado para que o tampão tenha uma
𝑝𝑂𝐻 = 5,928 + 𝑙𝑜𝑔
0,0906 𝑚𝑜𝑙/𝐿 capacidade razoável.
𝑝𝑂𝐻 = 5,59 -Em outras palavras, na escolha de um tampão,
deve-se escolher um tampão cujo pKa seja o mais
𝑝𝐻 + 𝑝𝑂𝐻 = 14 próximo possível do pH desejado.
𝑝𝐻 = 14 − 𝑝𝑂𝐻 A faixa útil de pH de um tampão geralmente é
𝑝𝐻 = 14 − 5,59 considerada como pKa ±1 unidade de pH. Fora
𝒑𝑯 = 𝟖, 𝟒𝟏 desse intervalo, não existe quantidade
suficiente, nem de ácido fraco e nem de base
fraca, para reagir com o ácido ou base que foi
adicionada.
Referências