Quimica Gera ~ 607 hupinwowurioae puescpinsisceu—g607! REACGOEs AciDO BASE Os exercicios seguintes estao directamente relacionados com a matéria exposta no capitulo 3.3 do manual da disciplina de Quimica Geral. Séo apresentados varios tipos de exercicios — resposta longa, resposta curta, de associago — com o objective de alertar o estudante para as varias abordagens possiveis. E ainda de salientar que nas respostas apresentadas pretendemos destacar 0s aspectos que consideramos mais importantes e consequentemente em algumas delas poderd encontrar informagao adicional Discuta a forga relativa dos seguintes dcidos de Bronsted: SO,H, @ SOsH2 Q.2. Quantos millitros de uma solugao 0,5N de acido cloridrico sao necessérios para neutralizar 10ml de uma solugéo de hidréxido de sédio obtida por dissolugao de 40g de NaOH em agua até perfazer 1¢ de solugao. Q.3, De acordo com o conceito de Bronsted — Low! a) defina cido e base b) De entre as seguintes espécies HCO; 2. POy 3. NH, 4. HCN 5. H,PO; indique, qual ou quais so: A. acidos B. bases C. anféteros Q.4, Escreva a reacgao de ionizagao, em agua, do acido cloridrico (HCl)Quimica Gera ~ 607 hupinwowurioae puescpinsisceu—g607! Calcule o pH da solugo resultante da mistura de 40 cm3 de uma solugdo de concentragao 0,0025 mol dm~3 de HCé com 60 cm3 de uma solugao de HNO3 de concentragéo 0,0060 mol dm=3 Q6, Titularam-se 20ml de uma solugao aquosa de amoniaco 0,1M com 10mI de uma solugao de Acido cloridrico. a) Caloule a molaridade e 0 pH da solugdo de HCI. Apresente todos os cdlculos efectuados. b) Caloule 0 valor do pH no ponto de equivaléncia. Apresente todos os cdlculos efectuados. Ka (NHq*) = 5,610" 10 ¢) O indicador vermelho de clorofenol com uma zona de viragem de 5,2-6,8, poderd servir para esta titulagao? Justifique a sua resposta Titularam-se 50 cm® de uma solugo aquosa de hidréxido de sédio com 30 cm* de uma solugao de acido acético 0,20M, a temperatura de 25 °C. Sabendo que a reacgao de neutralizacao entre o acido acético (acido fraco) e o hidroxido de sédio (base forte) envolve as seguintes etapas: NaOH (aq) -> Na* (aq) + OH" (aa) CHsCOOH (aq) + OH (aq) -» CHsCOO™ (aa) + HzO (0) CH3COO™ (aq) + HzO (#) » CHsCOOH (aq) + OH (aa) a) Calcule 0 pH da solugéo de NaOH utlizada. Apresente todos os cdlculos que efectuar b) Determine o pH e 0 pOH no ponto de equivaléncia. Apresente todos os calculos que efectuar. Kb(CHsCOO™ ) = 5,610" ¢) Numa titulag4o qual o significado da expressao “ponto de equivaléncia"?Quimica Gera ~ 607 hupinwowurioae puescpinsisceu—g607! .8. De acordo com o conceito de Brénsted-Lowry indique, para as reacgées apresentadas e para os processos directo e inverso, as substancias que se comportam como acidos € as substancias que se comportam como bases, a) HCIO, (aq) + H,0(I) — CIO; (aq) + H30° (aq) b) NHs (aq) + HCjH3O, (aq) <—> NH; (aq) + CoHs07 (aq) ¢) OCI (aq) + H,0(!) Z=> HOC! (aq) + OH” (aq) Q.9. A temperatura de 25°C 0 pH de uma solugao aquosa de piridina 0,1M é igual a 9, Sabendo que a reacgao de ionizagao da piridina é dada por: CsHgN (aq) + H2O q) 2 GsHsNH* gq) +OH™ (ea) eq) Caloule o valor da constante de basicidade da piridina. Justifique quaisquer aproximagées que efectuar. O Acido metansico, HCOOH, é um Acido fraco, cuja constante de acidez a temperatura de 25 °C tem o valor de 1,8x10~ Note que Kw = 1,0«10" (a 25 °C) a) Escreva a equagao de ionizagao do acido metandico em solugao aquosa, b) Calcule a constante de basicidade, K,, para a base conjugada do Acido metanéico, a esta temperatura ¢) Determine a concentragao de H;0" numa solugéo aquosa de HCOOH de concentragao 0,1moldm®, a 25 °C. Q.14, Observou-se que, imediatamente apés retirar a rolha de uma garrafa de vinho de mesa, a concentragéo de protées era de 3.2x10* M. Sabe-se que sé metade do vinho foi consumido @ que a outra metade permaneceu na garrafa, exposto ao ar, durante 20 dias; este uillimo, apresentava uma concentragao de protées igual a 1.0x10°° M no fim desse periodo. Calcule 0 pH do vinho nestas duas ocasiées. Comente o resultado.Quimica Gera ~ 607 hupinwowurioae puescpinsisceu—g607! Q.12. A temperatura de 25 °C, o pH de uma solugdo aquosa 0,048mol/é de acido hipocloroso (HC/O) é igual a 4.4. Calcule a constante de acidez do referido Acido, justiticando todas as aproximagdes que efectuar. Os equilibrios quimicos presentes sao: HC/Ojaq) + H,O(/) 5 C/O%eq) + Hs0°Ce) 2H,0(0) 5 HsO'faq) + OH (aq) Q.13. Considere as seguintes solugées liquidas a temperatura de 20°C: Solugao I Solugdo IT Solugao IIT H,0 () HCO:H (aq) CHsCH2NH, (ea) As reacgées de ionizagao do acido metandico e da etilamina sao: HCOzH (aq) + H2O() % HCO, (aq) + Hs0' (f) CH;CH.NH, (aa) + H2O (4) 5 CHsCH,NHs (aa) + OH (aq) Dados: Ky =6.81x10 (20°C) K,(CH,CH,NH,)=6.41x10% (20°C) a) Determine a concentragao de ides OH (aq) na solugao I b) Indique os pares conjugados acido-base na reacgao de ionizagao do acido metancico. c) Sabendo que o pH da solugdo IIT ¢ igual a 12, calcule o valor da concentragao inicial da etilamina, Q.14, © componente activo da aspirina 6 0 Acido acetilsalicilico, HCsHO,, que apresenta um Ka igual a 3,0x10 *. a) Calcule 0 pH de uma solugdo, obtida por dissolugéo de 5,0 mg de acido acetilsalicilico em 50,0 ml de agua. Dados: HC3H;O, 22H’ + CeH,Oy M(HCsH;O,) = 180,16 g/mol b) Indique, justificando, se o grau de acidez de uma solugdo obtida por diluigéo da mesma quantidade de dcido acetilsalisilico em 1/ de agua sera maior ou nao.Quimica Gera ~ 607 hupinwowurioae puescpinsisceu—g607! Q.15. Calcule 0 pOH de uma solugdo, a temperatura de 20 °C, de iodeto de hidrogénio obtida a partir da dissolugao de 0.16 moles desta substancia em 2,5 £ de agua. Dados: K,(20°C) = 6,81x10"° KQ(HI) = 1,6Quimica Gera ~ 607 hupinwowurioae puescpinsisceu—g607! Respostas Q.1. De acordo com a definigéo de Bronsted um Acido é toda a substancia que, quando em solugéo aquosa, liberta protées — H’; s acidos que, para além do hidrogénio e de outro elemento (central), contém oxigénio so designados por oxodcidos Para comparar forgas de oxoacidos é necessério dividi-los em dois grupos: + Oxodcidos que tém atomos centrais diferentes pertencentes ao mesmo grupo da Tabela periédica séo tanto mais fortes quanto maior for a electronegatividade do atomo central (HCIO4 > HBr04): + Oxodcidos com o mesmo atomo central mas em que o niimero de grupos a ele ligados diferente sao tanto mais fortes quanto maior o numero de tomos de oxigénio a ele ligados. Assim, uma solugao aquosa de SO,H2, pode ser representada por: 0. 0. 7 OH I~ OH Noy OAS oO ‘OH o © Lon On LOH om” Dd o” E uma solugao aquosa de SOsH; é representada por: 9. OH 9, OH So So Ss =—> Het s | < I OH o ° OH Ns I ° Como se pode ver pelas estruturas, a base conjugada de H»SO, apresenta um maior niimero de atomos de oxigénio ligado ao elemento central e consequentemente H.SO, 6 0 Acido mais forte,Quimica Gera ~ 607 hupinwowurioae puescpinsisceu—g607! Q.2. A reacgao em questao é representada por: NaOH +HCf ———> NaCé+H,0 M(NaOH) 0g NaOH é uma base que pode aceitar um protéo e portanto a molaridade da solugao vai ser igual 4 normalidade. Como a solugao foi obtida por dissolugao de 409 de NaOH (que é equivalente a massa molar) em 1¢ de égua, entéo a solugao a molaridade da solugao & 1M (= 1N). E necessario determinar 0 n? de equivalentes gramas presentes nos 10m/ de solugao titulada: fy x Vp = 1x 0,01 ,01 eg.gr de NaOH em 10mé de solugao © volume de HCé necessério para neutralizar os 10mé da solugao de NaOH é: fa Va fy x Vp > 0,5 Va= 1% 0,01 om! Q3. a) Acido 6 definido como toda a substancia doadora de protées e Base como toda a substancia aceitadora de protées. b) Relembre que anféteros sao substancias que podem actuar simultaneamente como dadores ou como aceitadores de protées. Assim: A. acidos 4 B. bases 2,3 C. anféteros 1,5 a4, HCE (aay + H20 (a) > CE (aq) + H3O* (oa) Q.5. As reacgdes de ionizagao completa sao: HCE faa) #20 (y > CF fas) # HZO* ne HNO3 (ox) +0 (2) > NOs ae) + H30* (oa)Quimica Gera ~ 607 hupinwowurioae puescpinsisceu—g607! Uma vez que se trata de uma mistura de dois acidos, a quantidade de H,O*, resulta da contribuigéo de ambos, de acordo com: HCé —0,0025 mol dm™* x 0,040 dm? =1,0x10' mol HNOs: 0,060 mol dm™* x 0,060 dm’ =3,6x10™' mol Total: 1,0x10~ +3,6x10" = 4,6x10~ mol Logo, a concentragao de H,O* na solugao resultante é: 4,6x10~ mol [10°] 0,100 dm? =4,6x10™ moldm™ pil ==log|t7,0° |= -1og(4,6 x10) = 23 Q.6. Relembre os conceitos de Molaridade (moles por litro) ¢ pH (= — log [H,0"). ‘Comecemos por esquematizar os dados do problema: [NH,] = 0,1M [Hcy =? Vyas = 20m Vac, = 10me Uma vez que foram necessarios 20m/ de uma solugao 0,1M de NH, para titular 10mé de uma solugo de HC? de concentragao desconhecida, podemos concluir que 0 numero de moles existentes em 20m/ da solugdo de NH, é igual ao nimero de moles existentes em 10m/ da solugao de HC? titulada Assim, e através de regras de proporcionalidade chegamos a: 0,1 moles —— 1000m¢ x moles —— 20mé x=2107 moles de NH; em 20ml 2x10-3 moles —— 10m! y moles —— 1000m! ¥=0,2 moles de HCI em1000m! =0.2MQuimica Gera ~ 607 hupinwowurioae puescpinsisceu—g607! Conclui-se que a concentragao da solugao de HC? titulada é de 0,2M. Sendo 0 HCé um dcido forte, podemos admitir que todo o acido se dissocia, o que & traduzido por: HCE + H,O > H,0* + Cr @ portanto [HC4] = [H,0*]. Como [HC#] = 0,2M, vem log (0.2) b) Vejamos as reacgdes quimicas envolvidas no processo sao: HCI + NH, > NH,CI NH,Cl> NH, +r NHy' + H,0 > NH, + H,0* A constante de acidez é definida como: [v7 }[17,0°) lw No ponto de equivaléncia, o ntimero de moles de NH; é igual ao ntimero de moles de k, (vut)= HCE, mas o volume total é a soma dos volumes das duas solugdes (20+10=30my). A concentraao de NH, é dada por: 2x10- moles de NH, —— 30ml de solugéo Z moles de NH, —— 1000mI de solugao 2=6,7x109M Por outro lado, ¢ de acordo com a estequiomettia da reacgao, a concentragao de NH, 6 igual & de HCé, ¢ igual a de NH,C/, que & um sal e em presenga de agua dissocia- se completamente, ou seja, a concentrago do ido NH,” & igual & concentragao de NH,Cl. Assim, por substituigao na expressao de k,, obtemos a concentragao de HO":Quimica Gera ~ 607 hupinwowurioae puescpinsisceu—g607! 6,7 x10 x= 6x10 6 -[H,0 ] 56x10" Podemos finalmente calcular o pH no ponto de equivaléncia: pH =~ log (6x10-) pH = 5,22 ¢) _Indicadores so substancias que apresentam cores distintas em meio acido e em meio basico e que permitem detectar o ponto de equivaléncia. Um indicador para poder ser usado numa titulagéo deve apresentar um intervalo de viragem que abranja a zona de pH na qual se prevé que ocorra o ponto de equivaléncia. De acordo com o enunciado o clorofenol apresenta uma zona de viragem cujo limite inferior coincide com o pH (calculado) do ponto de equivaléncia, o que significa que este indicador nao 6 adequado para esta titulagao. Qz7. a) De acordo com o enunciado 30 cm? de uma solugao de acido ac: :0 0,20M foram ‘oxido de sédio de concentragao titulados com 50 cm* de uma solugéo de hi desconhecida. Sabemos ainda que uma titulagao esté completa quando se atinge 0 ponto de equivaléncia, isto é, quando 0 nimero de moles de base é igual ao nimero de moles de acido. Neste caso, porque se trata de substéncias monoproticas podemos usar a expresso F,xV,=F,xVp pata caloular a concentragao da solugdo de NaOH usada. Por substituigao: 0.2030 x10" =F, x 50x10" F,=0.12N ou seja, [NaOH] = 0,12M. Como se trata de uma base forte ha uma dissociagao completa e a concentragao do ido hidréxido é [OH ] = 0,12M. Por outro lado, sabemos que pOH = — log [OH"], 0 que nos permite calcular 0 pOH da solugao: pOH = 0,92 Uma vez que a temperatura é de 25C, entao pH + pOH = 14 © por substituicao pH = 14— pOH. pH=14-0,92 pH = 13,08Quimica Gera ~ 607 hupinwowurioae puescpinsisceu—g607! b) Com base na reacgao de ionizagéo do Acido acético podemos comegar por escrever a equagao para o Kb: [cx,coo-}x| on" | v= —Tey, coon] No ponto de equivaléncia, 0 nimero de moles do acido é igual ao némero de moles da base. Assim, comegamos por calcular o numero de moles existente em 30 cm’ de uma solugao 0,20M de acido acético: Noy,coo- = 3010 «0,20 =6 x10 mol Uma vez que 0 volume total é 30 + 50 = 80 cm* , é necessario proceder ao célculo das as concentragées no equilibrio: 6x10 mol 80 mi y 1000 mi y = 0,075M — corresponde a concentragao do sal CH3COONa De acordo com as reacgées apresentadas, o sal formado vai ser dissoclado em ido acetato e ido sédio, e 0 ido acetato é posteriormente hidrolisado, de acordo com a reacgao’ ‘CH3COO (aq) + H2O (#) - CH3COOH (aq) + OH (aq) Concentragao 0,75M 0 0 no inicio Concentracao no equilibrio 0,75-zM zM zM Por substituigao na expressao de Kb obtemos: 2 0,075-z 42x10" = 2? 48 x 107° 5610-79 ou seja, a concentrago do ido hidrdxido 6: [on ]-48x10-§ MQuimica Gera ~ 607 hupinwowurioae puescpinsisceu—g607! Note que o valor de z & considerado desprezavel, face a concentragao do ido acetato, porque o Kb é muito pequeno. Podemos agora calcular 0 pOH = — log (6,48 x 10°) POH = 5,19 Ou seja, pH = 14-5,19 pH = 6,81 c) Numa titulagéo uma solugao de concentragéo exactamente conhecida é adicionada a outra de concentracéio desconhecida até que a reaceao quimica entre estas duas solugées esteja completa, ou seja, até que se atinja o ponto de equivaléncia. Assim, podemos dizer que o ponto de equivaléncia € 0 ponto no qual o Acido reagiu completamente com a base, neutralizando-a. Isto significa que no ponto de equivaléncia o ntimero de moles do acido é igual ao numero de moles da base. Qs. a) HCIO; (aq) + H20 (I) == C103 (aq) + 50! (aq) acido base base acido: b) NHz (aq) + HCzH3O (aq) =—> NH; (aq) + CzH303 (aq) base acido Acido base ©) OCI” (aq) + HzO (I) <=> HOCI (aq) + OH” (aq) base acido acido base Q.9. Comecemos por escrever a equagdo que traduz a constante de basicidade: | [est [ests ] ky E agora necessario determinar as concentragdes no equilibrio das varias espécies presentes. De acordo com o enunciado o pH da solugo 0,1M de piridina é igual a 9, ou soja: pH == log [H’] ¢ portanto [H']=10°M ‘Sabemos ainda que a temperatura de 25C, pH + pOH = 14 ou seja, pOH = 14 -pH Por substituicdo dos valores:Quimica Gera ~ 607 hupinwowurioae puescpinsisceu—g607! pOH = 5 e portanto [OH] =10°M. Na situagao de equilibrio: CHEN (aq + H2O gy) 2 CsHsNH" (aq) +OH™ (aq) Inicio om ote 0 0 Equilibrio (0,1-10)M ote 10M 10M ‘Substituindo estes valores na expressdo para o Kb: 1075 107% k= to ° Ol ky =10°M Este valor da constante de basicidade é muito pequeno, o que nos indica que a piridina é uma base fraca. Q.10. a) CHOOH (aq) + H,0 () CHOO- (aa) + Hy (aq) b) Para qualquer par acido — base conjugado, 6 sempre verdade que Kw = Ka x Kb Assim, por substituigao directa dos valores calculamos a constante de basicidade da base conjugada do dcido metandico: 1,0 «1074 =1,8x10" xKb Kb =5,6x10-" c) De acordo com a equagao de ionizagéo do dcido metandico em agua, a constante de acidez é igual a: [choo" |x[H,0* Ke="—TGHOOH No equilibrio verifica-se CHOOH (aq) + H,0 () CHOO- (aq) + H,0* (aq) Inicio o1M 0 0 Variagao 2M +zM +2M Equilibrio (0.1-z)M zM zMQuimica Gera ~ 607 hupinwowurioae puescpinsisceu—g607! ou seja: 2 (0.1-z) 1,8x1074 = Como se trata de um Acido fraco, que se ioniza muito pouco, podemos admitir que z é pequeno relativamente & concentragao inicial e a equagao é simplificada para: 4_z 1,8x10-* == 8x10 =O 2? =1,8x10% 12x10-% ou seja, a concentragao de [H;0"] a 25 °C 6 4,2x10 mol dm. Q.11, Sabendo que 0 pH é definido como pH = — log[H+] Por substituigao directa obtemos: Situagéo 1 Situagao 2 PH = — log(3.2«10) pH = — log (1.010) pH=35 pH=3 © que nos permite concluir que apés exposigao ao ar, o vinho encontra-se mais acido (apresenta menor pH). Q.12. Comecemos por escrever a expressdo da constante de acidez: |cio~ |x {#1,0° | [HcIo} Por outro lado sabemos que: pH =—loglt' |=44 |" ]-398%10 que representa a concentragao de ides H’ no equilibrio que por seu lado & igual a concentragao de ides C£O f. Horot + H,00 = croft + HO'N Inicio 0,048 ote ° 0 Equilibrio (0,048-4x10°)M cte 4x10°M — 4x10"M.Quimica Gera ~ 607 hupinwowurioae puescpinsisceu—g607! Substituindo na expresso da constante de acidez: [cio }x[x,0'] [uclo] 98x10" x3,98x10 Note que a agua é considerada solvente, com uma concentragao elevada que & considerada constante. Para a resolugéo pode ainda assumir que 3,98x10° 6 desprezdvel face a concentragao inicial e 0 valor obtido é de: K, = 3,300x10* ‘© que confirma a aproximagao efectuada. Q.13. a) A solugdo I é uma solugao de agua liquida e 0 produto iénico é: [140°], for | deg ‘Sabemos ainda que no equilibrio as concentragdes so iguais e portanto: kK, =[#,0' |, x[ou-], 681x10% =x° x= [on], =[H,0'], =8.25x10%'M b) Os pares conjugados so: HCO:H / HCO; e H,0 / HO" ¢) A constante de basicidade da etilamina é: [ergcurmy| fou le Tenor, | eq Sendo que as concentragées de equilibrio dos produtos de reacgao sao iguais:Quimica Gera ~ 607 hupinwowurioae puescpinsisceu—g607! on-| a De acordo com 0 enunciado, pH=12 0 que permite 0 célculo da concentragao dos : [errgcir nt] leq hidrogeniées © consequentemente o célculo da concentragao dos ides hidroxido, através do produto iénico da égua. Note que a temperatura é de 20: 1,0° |, xfor|,, 681«10°" =1x10" x oH}, on], =6.81%107 7 Por substituigao na expressao da constante de basicidade obtemos a concentragdo no equilibrio da etilamina: [cu,cuway], xfou-], GAlvc10-4 — 681X107 6.8110 [CH,CH,NH,],, [CH,CH,NH, 7.2107 M Finalmente a concentragao inicial de etilamina é dada pela soma da concentragao no equilibrio e a concentragao, também de equilibrio, do i@o hidréxido que corresponde ao que foi consumido: [cH,CH,NH, ],, =[CH,CH,NH,] 6.81x10°M [CH,.CH NH, |piegs = 7-210 + 6.81107 [CH,CH NH \yjg = 7.9107 M a.14. a) Comecemos por eserever a expresstio que traduz a constante de acidez: [c,1,0;)x[7"] HC, H,0, = 3.010% Comecemos por calcular a concentragao inicial de acido na solugao:Quimica Gera ~ 607 hupinwowurioae puescpinsisceu—g607! Sxl07g 1 rE 5 55.5510 mol 80.16g/ mol 50x10~7 [HC,H,0,]= No equilibrio temos: tH] | TAT THA] Inicio 0 0 5.55x104 Alteragao +x +x Equilibri ad +x 5.55x104 - x Substituindo agora na expressdo para a constante de acidez: 5.55x 107! =x joxto-ta(6ssuio-t =a 3.0x10-4 = 2 0x10 xx =x: 1.67%10 ox10~% +¥.0x10- —4xtx (1.671077) * 2xt 3.0x10~4 + ¥6.66x10~7 2 3.0104 £8.1610-4 ~ 2 xy =258x104 xy = 5.58104 Uma vez que as concentragées nao podem ser negativas, a raiz identificada como x2 —log|tt do @ valida ea concentragéo de H’ & 2.58104 M. Como pl por substituigao calculamos 0 pH (pH =~ log(2.58%10) pH =3.6 Nota: A partir do valor da constante de acidez pode concluir que se trata de um Acido fraco, que se ioniza pouco, e fazer a aproximagao de que a quantidade x vai ser muito pequena comparada com a concentragdo inicial. Este tipo de aproximagdes devem sempre ser devidamente justificadas. b) Sendo o pH uma medida da concentrago de hidrogenides, @ de prever que a mesma quantidade de dcido diluida num maior volume de agua apresente umaQuimica Gera ~ 607 hupinwowurioae puescpinsisceu—g607! concentragao de ides H" inferior e consequentemente o pH devera ser superior, ou soja, a solugdo é menos dcida. Q.15. Uma vez que HI & um dcido forte, considera-se que ocorre dissociagao completa: H) = rer . 6x1 A concentragao de ides H’ vem igual a 016% 6.064M © 0 pH & calculado por: pH = tog Ht ]-12 Sabemos ainda que pH + pOH = pKw © pKw=~log(Kw) Por substituigao 1.24 pOH =-log(6.81«107) pOH =1417-12 pOH =12.97