Olimpíadas de

Química 2003

Final
3 de Maio de 2003

Cinco questões baseadas nos Exames Finais e nos Problemas Preparatórios das
Olimpíadas Internacionais de Química (Holanda, 2002, Grécia 2003) e das Olimpíadas
Ibero-americanas de Química (México 2003). Boa sorte!

Problema I - Titulação de ácidos fracos

(Grécia 2003, Problemas Preparatórios)

O ácido ascórbico (Vitamina C, C6H8O6) é um ácido fraco com a seguinte equação de

dissociação:

C6H8O6 + H2O C6H7O6- + H3O+ Ka = 6,8×10-5

50,00 cm3 de uma solução 0,1000 mol dm-3 de ácido ascórbico foram titulados com uma
solução 0,2000 mol dm-3 de hidróxido de sódio (NaOH).
Nas questões seguintes, escolha a resposta correcta, justificando sucintamente.
I-1 O pH inicial da solução de ácido ascórbico é:
7,00 2,58 4,17 1,00
I-2 O volume de titulante necessário para atingir o ponto de equivalência é:
50,00 cm3 35,00 cm3 25,00 cm3 20,00 cm3
I-3 O pH da solução no ponto de equivalência é:
7,00 8,50 8,43 8,58
I-4 Um indicador apropriado para esta titulação é:
Azul de bromotimol (zona de viragem: 6,0-7,6)
Vermelho de fenol (zona de viragem: 6,8-8,2)
Fenolftaleína (zona de viragem: 8,0-9,8)
Timolftaleína (zona de viragem: 9,3-10,5)
I-5 O pH da solução após adição de 26,00 cm3 de titulante é:
13,30 1,30 11,00 11,42
Problema II - Ligação Química: o catião molecular O22+
(Grécia 2003, Problemas Preparatórios)
O22+ é uma molécula cuja existência é inesperada. De facto, seria de esperar que a
repulsão entre dois catiões O+ tornasse impossível a formação do O22+. Contudo, o
catião O22+ foi já observado experimentalmente. Embora as forças de repulsão sejam
importantes a curta distância, a formação de uma ligação covalente tripla [O≡O]2+
estabiliza o sistema.
A curva de energia potencial desta molécula (energia em função da distância O-O) está
representada no gráfico abaixo. A partir do gráfico, responda às questões seguintes.

1250

1000
Energia / kJ mol-1

800

600

400

200

0
0

r O-O / Å (1 Å = 100 pm)

II-1 Qual deve ser a energia cinética mínima de dois iões O+ para que da sua colisão
resulte a formação de O22+ ?
II-2 Qual a distância mínima a que se devem aproximar dois iões O+ para formar
O22+?
II-3 Qual a energia necessária para provocar a dissociação do O22+ ?
II-4 Foi afirmado que o O22+ poderia ser usado para armazenar energia. Sendo
verdade, que quantidade de energia poderia ser armazenada por molécula de O22+?
II-5 Qual é o comprimento da ligação O-O nesta molécula?
II-6 Tendo em conta a ordem de ligação, o comprimento de ligação O-O na molécula
de O2 será menor ou maior que no catião O22+ ?

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Problema III - Produção de Metanol
(Holanda 2002, Exame final)

O metanol (CH3OH) é um produto químico que é usado na produção de aditivos para a

gasolina e plásticos comuns. Considere uma fábrica de produção de metanol baseada na
reacção:

CO + 2 H2 CH3OH

O hidrogénio e o monóxido de carbono necessários são obtidos pela reacção:

CH4 + H2O CO + 3H2

As três unidades da fábrica são: o “reactor 1”, para a produção de H2 e CO, o “reactor
2”, e o “separador”, para separar entre metanol produzido e H2 e CO não consumidos.
Estas unidades estão representadas esquematicamente na Figura. Quatro posições são
indicadas por α, β, γ e δ.

O caudal de metanol na posição γ é n [CH3OH, γ] = 1000 mol s-1. A fábrica foi

projectada de forma a que 2/3 do CO sejam convertidos em metanol. Assuma que a
reacção no “reactor 1” é completa.
III-1 Calcule os caudais de CO e H2 na posição β.
III-2 Calcule os caudais de CO e H2 na posição γ.
III-3 Calcule os caudais de CH4 e H2O necessários na posição α.
III-4 Na posição γ todas as espécies estão em fase gasosa. Calcule as pressões
parciais, em MPa, para o CO, o H2 e o CH3OH na posição γ usando a equação:
ni
pi = p
ntot
onde ni é o caudal e pi a pressão parcial do composto i, ntot é o caudal total na
posição considerada, e p a pressão total do sistema, com o valor p = 10 Mpa.
III-5 Quando o reactor é suficientemente grande, a reacção atinge o equilíbrio. Nesta
situação, as pressões parciais na posição γ obedecem à equação:
pCH OH p02
Kp =
3

pCO pH2
2

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 onde p0 é uma constante (0,1 MPa) e Kp é função da temperatura, como
representado na Figura (a escala vertical é logarítmica).
Calcule Kp e indique a que temperatura T a que reacção deve ocorrer para que atinja este
equilíbrio.

Kp 100

10-1

10-2

10-3

10-4
400 500 600 700
T,K

Problema IV - Química do Enxofre

(Argentina 2002, Exame final )

O enxofre é uma substância que se encontra na natureza no estado elementar, em

grandes depósitos subterrâneos. O enxofre arde em presença de O2 produzindo um gás
incolor muito irritante, A. Ao borbulhar este gás em água forma-se o ácido B. A adição
de peróxido de hidrogénio à solução de B origina C, que ao ser tratado com uma
solução que contém iões bário forma um precipitado branco, D. Quando D é calcinado
misturado com carbono num cadinho de porcelana e o resíduo da calcinação é tratado
com ácido clorídrico, ocorre libertação de um gás muito tóxico de odor desagradável, E.
Quando E é borbulhado sobre uma solução que contém iões cádmio obtém-se um
precipitado de cor amarela F. A reacção do gás E com o gás A permite recuperar o
enxofre.

VI-1 Escreva as equações devidamente acertadas para todas as reacções químicas

dos processos descritos.

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VI-2 Seleccionar duas reacções químicas da alínea anterior que sejam de tipo redox,
indicando, em cada caso, a espécie que se oxida e a que se reduz.
VI-3 O gás A reagiu com o gás E formando 0,96 gramas de enxofre e 0,36 gramas
de água. Que quantidades de A e E, expressas em moles, reagiram?
[Ar(S) = 32; Ar(O)=16; Ar(H)=1]

Problema V - Identificação de Compostos Orgânicos

(Vários – Problema muito adaptado)

O progresso da química orgânica permitiu o desenvolvimento de um grande número de

substâncias que fazem parte do nosso quotidiano. Seleccione, de entre os compostos
orgânicos abaixo apresentados, os que obedecem aos critérios de cada alínea:
V-1 Todos os que apresentam o grupo funcional característico da família dos álcoois.
V-2 Todos os que apresentam o grupo funcional característico da família dos ésteres.
V-3 Um composto que tenha o grupo funcional característico da família das cetonas.
V-4 Um composto que tenha grupo funcional característico da família das amidas.

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Química 2003

Final
3 de Maio de 2003

Respostas

Problema I - Titulação de ácidos fracos

(GrÈcia 2003, Problemas PreparatÛrios)

I-1 O pH inicial da soluÁ„o de ·cido ascÛrbico È:

7,00 2,58 4,17 1,00
-5 2 2 -6
6,8 × 10 = x /(0,1-x) x ≈ 6,8 × 10 [H+] = x = 10-2,58
I-2 O volume de titulante necess·rio para atingir o ponto de equivalÍncia È:
50,00 cm3 35,00 cm3 25,00 cm3 20,00 cm3
ca×va = cb×vb 0,1 × 50,0 = 0,2 × 25,0
I-3 O pH da soluÁ„o no ponto de equivalÍncia È:
7,00 8,50 8,43 8,58
Kb = Kw / Ka = 1,47 × 10-10 [C6H7O-] = 0,1 × 50,0 / (50,0+25,0) =0,067
1,47 × 10-10 = x2 /(0,067-x) [OH-] = x = 10-5,50 [H+] = 10-8,50

I-4 Um indicador apropriado para esta titulaÁ„o È:

Azul de bromotimol (zona de viragem: 6,0-7,6)
Vermelho de fenol (zona de viragem: 6,8-8,2)
Fenolftaleína (zona de viragem: 8,0-9,8)
TimolftaleÌna (zona de viragem: 9,3-10,5)

Indicador cuja zona de viragem inclui o ponto de equivalÍncia.

I-5 O pH da soluÁ„o apÛs adiÁ„o de 26,00 cm3 de titulante È:
13,30 1,30 11,00 11,42
-3 -2,58
[NaOH] = (0,2 × 1,0) / (50+25+1) = 2,6 × 10 = 10
[OH-] = 10-2,58 [H+] = 10-11,42
Problema II - Ligação Química: o catião molecular O22+
(GrÈcia 2003, Problemas PreparatÛrios)

II-1 Qual deve ser a energia cinÈtica mÌnima de dois iıes O+ para que da sua colis„o
resulte a formaÁ„o de O22+ ?
E = 690 kJ mol-1 [680-690]
II-2 Qual a dist‚ncia mÌnima a que se devem aproximar dois iıes O+ para formar
O22+?
r = 1,6 Å
II-3 Qual a energia necess·ria para provocar a dissociaÁ„o do O22+ ?
E = 340 kJ mol-1 [330-340]
II-4 Foi afirmado que o O22+ poderia ser usado para armazenar energia. Sendo
verdade, que quantidade de energia poderia ser armazenada por molÈcula de O22+?
E = 350 kJ mol-1 / NA = 5,8 × 10-19 J
II-5 Qual È o comprimento da ligaÁ„o O-O nesta molÈcula?
r = 1,05 Å [1,0-1,1]
II-6 Tendo em conta a ordem de ligaÁ„o, o comprimento de ligaÁ„o O-O na molÈcula
de O2 ser· menor ou maior que no cati„o O22+ ?
Maior (Dupla < Tripla)

Problema III - Produção de Metanol

(Holanda 2002, Exame final)

III-1 Calcule os caudais de CO e H2 na posiÁ„o β.

n [CO, β] = 1500 mol s-1
n [H2, β] = 3 ×1500 mol s-1
III-2 Calcule os caudais de CO e H2 na posiÁ„o γ.
n [CO, γ] = 1500 ñ 1000 = 500 mol s-1
n [H2, γ] = 4500 ñ 2000 = 2500 mol s-1
III-3 Calcule os caudais de CH4 e H2O necess·rios na posiÁ„o α.
n [CH4, α] = 1500 mol s-1
n [H2O, α] = 1500 mol s-1
III-4 Calcule as pressıes parciais na posiÁ„o γ
pCO = 10 × 500/ 4000 = 1,25 MPa
pH2 = 10 × 2500 / 4000 = 6,25 MPa
pCH3OH = 10 × 1000 / 4000 = 2,5 MPa

III-5 Calcule Kp e indique a temperatura T

Kp = (2,5 × 0,12) / (1,25 × 6,252) = 5,12 × 10-4 T = [620-640] K

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Problema IV - Química do Enxofre
(Argentina 2002, Exame final )

VI-1 Escreva as equaÁıes devidamente acertadas para todas as reacÁıes quÌmicas

dos processos descritos.
S(s) + O2(g) → SO2(g) A
SO2(g) + H2O(l) → H2SO3(aq) B
H2SO3(aq) + H2O2(l) → H2SO4(aq) + H2O(l) C
H2SO4(aq) + Ba2+(aq) → BaSO4(s) D
BaSO4(s)+ 2C(s) → BaS(s) + 2CO2(g)
BaS(s) + 2HCl(aq) → BaCl2(aq) + H2S(g) E
H2S(g) + Cd2+(aq) → 2H+(g) + CdS(s) F
2H2S(g) + SO2(g) → 3S(s) + 2H2O(g)

VI-2 Seleccionar duas reacÁıes quÌmicas da alÌnea anterior que sejam de tipo redox,
indicando, em cada caso, a espÈcie que se oxida e a que se reduz.
Duas das seguintes:
S(s) + O2(g) → SO2(g) (oxida-se: S, reduz-se: O)
H2SO3(aq) + H2O2(l) → H2SO4(aq) + H2O(l) (oxida-se: S, reduz-se: O)
BaSO4(s)+ 2C(s) → BaS(s) + 2CO2(g) (oxida-se: C, reduz-se: S)
2H2S(g) + SO2(g) → 3S(s) + 2H2O(g) (oxida-se: S, reduz-se: S)

VI-3 O g·s A reagiu com o g·s E formando 0,96 gramas de enxofre e 0,36 gramas
de ·gua. Que quantidades de A e E, expressas em moles, reagiram?
2H2S(g) + SO2(g) → 3S(s) + 2H2O(g)
0,96 g / 32 g mol-1 = 0,03 mol de S(s); 0,36 g / 18 g mol-1 = 0,02 mol de H2O (s)
Logo, reagiram 0,02 mol de H2S com 0,01 mol de SO2

Problema V - Identificação de Compostos Orgânicos

V-1 Todos os que apresentam o grupo funcional caracterÌstico da famÌlia dos álcoois.
Ácido ascórbico, Apigenina
V-2 Todos os que apresentam o grupo funcional caracterÌstico da famÌlia dos ésteres.
Ácido ascórbico, Aspirina
V-3 Um composto que tenha o grupo funcional caracterÌstico da famÌlia das cetonas.
Apigenina
V-4 Um composto que tenha grupo funcional caracterÌstico da famÌlia das amidas.
DEET ou Glutationa

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