UFRB

Famílias de compostos de carbono

Grupos funcionais, forças
intermoleculares

Prof. Eliezer P. da Silva

 Hidrocarbonetos
 Hidrocarbonetos são compostos que
contém apenas átomos de carbono e
hidrogênio
● Alcanos
 Hidrocarbonetos que não tem
ligações multíplas entre os
átomos de carbono
e.x.

pentano ciclohexano
● Alcenos
 Contêm pelo menos uma ligação
dupla carbono-carbono

e.x.

propeno ciclohexeno
● Alcinos
 Contêm pelo menos uma ligação
tripla carbono–carbono
e.x. H C C H

etino 1-pentino

2-pentino
● Compostos aromáticos
 Contêm um tipo especial de
anel, o exemplo mais comum de
compostos arómáticos é o
benzeno
CH3 COOH

e.x.

benzeno tolueno ácido benzóico

Alcanos
 As fontes primárias de alcanos são o
gás natural e o petróleo
 Os menores alcanos (do metano até o butano)
são gases sob condições ambientais
 Metano é o principal componente do gás
natural
 Os alcanos de massas moleculares mais
elevadas são obtidos em grande parte através
do refino do petróleo
H

H H
H Metano
Alcenos
 Eteno e o propeno, os dois alcenos mais
simples, estão entre os mais importantes
produtos químicos industriais produzidos
nos Estados Unidos
 Eteno é usado como um material de partida
para a síntese de muitos compostos
industriais, incluindo o etanol, oxído de
etileno, etanal, e o polímero polietileno
H H
C
C
H H Eteno
 Propeno é usado como material de
partida para síntese da acetona,
cumeno and polipropileno
 Exemplos de alcenos de ocorrência
natural

-Pineno Um feromônio de
(um componente alarme dos
da terebentina) afídeos
Alcinos
 O alcino mais simples é o etino (também
chamado de acetileno)
H C C H

 Exemplos de alcinos de ocorrência natural

O Br Cl
C C C C C CH3
Capillino O
(agente antifúngico)
Br Dactilino
(produto natural
marinho)
Benzeno

 As ligações carbono-carbono C C no
benzeno são todas do mesmo
comprimento (1.39 Å) [um valor entre
o comprimento de uma ligação simples
C–C 1.54 Å, e o de uma ligação dupla
C=C, 1.34 Å]
 Estrutura do benzeno em 3 Dimensão

elétrons-p acima
e abaixo do anel

● Estrutura planar
● Carbonos com hibridização sp2
 Os lóbulos de cada orbital p acima e
abaixo do anel sobrepõem-se com os
lóbulos dos orbitais p nos átomos de
ambos os lados dele
 Os seis elétrons associados com esses
orbitais p (um elétron de cada orbital)
estão delocalizados sobre todos os
seis átomos de carbono do anel
 Ligações covalentes polares

Li F
 Fluoreto de lítio tem uma ligação iônica
H H
H C C H
H H
 Etano tem uma ligação covalente. Os
elétrons são compartilhados igualmente
entre os átomos de carbono
 eletronegatividade

+ -
d d
C C C O
2.5 3.5

Partilha equitativa Partilha desigual

⊖ ⊖
de e de e
(ligação não polar) (ligação polar)
 Eletronegatvidade (EN)
● É a capacidade que um elemento
tem de atrair os elétrons que ele
está compartilhando em um ligação
covalente

● As Eletronegatividades são
baseadas em uma escala arbitrária,
com F o mais eletronegativo (EN =
4.0) e Cs o menos (EN = 0.7)
elemento
(EN) H
(2.1)
Li Be B C N O F
(1.0) (1.6) (2.0) (2.5) (3.0) (3.5) (4.0)
Na Mg Si P S Cl

Aumenta EN
(0.9) (1.2) (1.8) (2.1) (2.5) (3.0)
K Br
(0.8) (2.8)
Rb I
(0.8) (2.5)
Cs
(0.7)

Aumenta EN
 + - + -
d d d d
C N C Cl
2.5 3.0 2.5 3.0

+ - + -
d d d d
H C Si C
2.1 2.5 1.8 2.5
Moléculas polares e apolares

Momento Distâncias entre

=  carga
de dipolo As cargas

m=rQ
 Momento de dipolo são expressos em
debyes (D), onde 1 D = 3.336  10–30
coulomb metro (C•m) na unidades do
SI
 d -

Cl

>
C dipolo
H (1.87 D)
H
H
d+
 Moléculas contendo ligações polares
não são necessariamente polar como
um todo, por exemplo

(1) BF3 (m = 0 D) (2) CCl4 (m = 0 D)

Cl
F
120 o C
Cl
B Cl
F F Cl
(trigonal planar) (tetraédrica)
 Momento de dipolo de alguns compostos

Momento Momento
Composto Composto
de dipolo de dipolo
NaCl 9.0 H2O 1.85
CH3NO2 3.45 CH3OH 1.70
CH3Cl 1.87 CH3COOH 1.52
CH3Br 1.79 NH3 1.47
CH3I 1.64 CH4 0
CHCl3 1.02 CCl4 0
Momentos de dipolo nos alcenos

cis- trans-
1,2-Dicloroeteno 1,2-Dicloroeteno
H H H Cl

C C C C

Cl Cl Cl H
Momento de dipolo
resultante
(m = 1.9 D) (m = 0 D)
 Propriedades físicas de alguns
isômeros cis-trans
p.f. p.e.
Composto (m)
(oC) (oC)
cis-1,2-Dichloroethene -80 60 1.90

trans-1,2-Dichloroethene -50 48 0

cis-1,2-Dibromoethene -53 112.5 1.35

trans-1,2-Dibromoethene -6 108 0
Grupos funcionais
Estruturas
Alcano Grupo alquila Abrev. Modelo
em bastão
CH3—H CH3— Me-
Metano Metila

CH3CH2—H CH3CH2— Et-

Etano Etila

CH3CH2CH2—H CH3CH2CH2— Pr-

Propano propila

CH3CH2CH2CH2—H CH3CH2CH2CH2— Bu-

Butano Butila
 CH3 Metila

CH3CH2 Etila Esses e

outros
CH3CH2CH2 Propila grupos
podem ser
CH3CHCH3 Isoproprila simbolizado
por R

 Assim a fórmula geral de um alcano é

R–H
Grupos Fenila e Benzila
 Grupo fenila

ou ou C6H5

ou Ph ou  ou Ar

 Grupo Benzila
CH2
ou ou C6H5CH2

ou Bn
Haletos de Alquila ou Haloalcanos
 R–X (X = F, Cl, Br, I)

● Exemplos
O carbono que suporta O carbono que suporta O carbono que suporta
o halogênio está ligado o halogênio está ligado o halogênio está ligado
1 carbono 2 carbonos 3 carbonos
C C C

C Cl C Br C I
Um cloreto de Brometo de iodeto de
alquila 1o alquila 2o alquila 3o
Álcoois
 R–OH

● Exemplos
OH

OH OH ,
CH3OH , ,

(1o) (2o) (3o) (álcool benzílico)

 Álcoois podem ser visualizados
estruturalmente de duas maneiras:
● Como derivados hidroxilados dos
alcanos
● Como derivados alquílicos da água
Grupo etila
CH3CH2 H
CH3CH3 109.5o O 104.5o O
Grupo
H hidroxila H

Etano álcool etílico água

(etanol)
Éteres
 R–O–R

● Exemplos

~100o

O
O
Acíclico Ciclíco
Aminas
 R–NH2
H H CH3
N N N
H3C H H3C CH3 H3C CH3
(1o) (2o) (3o)

N N
H
(ciclíca) (aromática)
Aldeídos e Cetonas

O O

R H R R
(aldeídos) (cetonas)

O O O O

H, , H

cetona aldeído
 Aldeídos e as cetonas têm arranjo
trigonal plano de grupos ao redor do
átomo de carbono carbonílico
 O átomo de carbono é hibridizado sp2

o
O o
121 121

H H
o
108
Ácidos carboxílicos, ésteres, e
Amidas
O O O

R OH R OR R Cl
(ácido (éster) (cloreto ácido)
carboxílico)

O O O

R NR2 R O R
amida (anidrido ácido)
Nitrilas
 R–C≡N
2
2 1 1
3
H3C C N C N C N

Etanonitrila Propenonitrila Benzenocarbonitrila

(acetonitrila) (acrilonitrila) (benzonitrila)
Rusumo das famílias de compostos
orgânicos
 Propriedades Físicas e
estrutura molecular
Compostos iônicos: Forças Íon-Íon

 O ponto de fusão de uma substância

é a temperatura na qual existe um
equilíbrio entre o estado cristalino bem
ordenado e o estado líquido mais
aleatório
 Se a substância é um composto iônico, as
forças íon-íon que mantêm os íons unidos
no estado cristalino são as intensas forças
eletrostáticas de rede que agem entre os
íons positivos e negativos na estrutura
cristalina ordenada
 Uma grande quantidade de energia térmica
é necessária para quebrar a estrutura
ordenada do cristal na estrutura aberta
desordenada de um líquido
 Os ponto de ebulição de compostos
iônicos são mais altos ainda, tão altos
que muitos compostos orgânicos
decompõem-se (são modificados por
reações químicas indesejáveis) antes
que eles entrem em ebulição

 O acetato de sódio apresenta esse tipo

de comportamento
Propriedades físicas de compostos representativos
Composto estrutura pf (oC) peb (oC)
(1 atm)

Etano CH3CH3 -172 -88.2

Cloroetano CH3CH2Cl -138.7 13.1

Álcool etílico CH3CH2OH -114 78.5

Acetaldeído CH3CHO -121 20

Ácido acético CH3CO2H 16.6 118

Acetato de sódio CH3CO2Na 324 dec

 Forças intermoleculares (forças
de van der Waals)
 As forças que agem entre moléculas não
são tão intensas quanto as que agem
entre íons
 Essas forças intermoleculares, forças
de van der Waals, são todas de
natureza elétrica
● Forças do tipo dipolo-dipolo
● Ligações de hidrogênio
● Forças de dispersão
● Forças dipolo-dipolo
 Atrações dipolo-dipolo entre as
moléculas polares

d +
O d- d +
O d -

Atração dipolo-dipolo

H H
d+H C Cl d
-
d+H C Cl d
-

H H
● Ligações de hidrogênio
 Atrações dipolo-dipolo muito fortes
ocorrem entre átomos de hidrogênio
ligados a átomos pequenos e muito
eletronegativos (O, N, ou F) e os pares de
elétrons não ligantes em outros átomos
eletronegativos

 As ligações de hidrogênio (energia de

dissociação de ligação entre 4 – 38 kJ
-1
mol ) são mais fracas do que as ligações
covalentes comuns, mas são muito mais
fortes do que as interações dipolo-dipolo
● Ligação de hidrogênio
d+H d+H
- -
dO dO
+ +
d H d H

Ligação de hidrogênio

+ +
d d
H H
d+ d+
H N- H N-
d d
+H +H
d d
● Ligação de hidrogênio
 A ligação de hidrogênio explica por que a
água, a amônia e o fluoreto de hidrogênio
possuem ponto de ebulição muito
maiores do que o metano (peb -161.6°C),
muito embora todos os quatro compostos
possuam massas moleculares
semelhantes

 Uma das consequências mais importantes

da ligação de hidrogênio é que ela é
responsável pela água ser líquida e não
um gás a 25°C
● Forças de Disperção (Forças de London)
 A distribuição média de carga em uma
molécula apolar em um determinado
espaço de tempo é uniforme
 Entretanto, em um dado instante
qualquer, “uma vez que os elétrons se
movem”, os elétrons e consequentemente
a carga podem não estar uniformemente
distribuídos
 Os elétrons podem, em determinado
instante, estar ligeiramente concentrados
em uma parte da molécula e, como
consequência, ocorrerá um pequeno
dipolo temporário
● Forças de dispersão (Forças de London)
 Esse dipolo temporário em uma
molécula pode induzir dipolos
opostos (atrativos) nas moléculas
vizinhas

 Esses dipolos temporários mudam

constantemente, mas o resultato
líquido da existência deles é produzir
forças atrativas entre moléculas
apolares e assim tornar possível a
existência dessas moléculas nos
estados líquidos e sólidos
● Dois fatores importantes
determinam a magnitude das forças
de dispersão
 A polarizabilidade relativa dos
elétrons dos átomos envolvidos
 Os elétrons de átomos grandes,
como o iodo, estão fracamente
presos ao átomo e são facilmente
polarizáveis, enquanto os elétrons de
átomos pequenos, tal como o fluór,
estão presos firmemente e são muito
menos polarizáveis
 - Mais forte as
+ - +
d d d d
- +forças de dispersão - +
d d d d
+ +
d- I d d- I d
+
-
d -
d d d+
d- C I d
+
d- C I d
+

d- I d+ d- I d+
d- I d+ d- I d+
d- d+ d- d+

Mais fraca as
forças de dispersão
d- F d+ d- F d+

d- C d+ d- C d+
F F F F
d- F d+ d- F d+
 A área superficial relativa das
moléculas envolvidadas
 Quanto maior a área
superficial, maior é a atração
global entre as moléculas
causada pelas forças de
dispersão
e.x. Pentano vs. Neopentano (ambos
-
C 5H 12)
- - - d
d d - - -
d d d H HH d
-
d
d- H H -
- H H d - -H C H -
d H H d Área superficial d C H d
maior H
H H C H
 Forças de H
d+ C C d+
d+ +H H H Hd+ d+ dispersão mais
d + + fortes + H H H+
d d+ + d+ d d d
d +
d
- --
d d d-
- d- d - d-
d H H H H d - d- H H H d
-
d- H H d Menor área
H -
superficial H C-
H H  Forças de
d C H d
H
d
+
H H d
+ dispersão mais
H C H
+H Hd+ C C
d + + fracas d+ d+
d d+ + d+ d
d Neopentano + H H H +d d
Pentano (peb 36oC) (peb 9.5oC) +
d
Ponto de ebulição
 O ponto de ebulição de um líquido é a
temperatura na qual a pressão de
vapor do líquido se iguala à pressão
atmosfera acima dele.

 Os pontos de ebulição dos líquidos são

dependentes da pressão, e os pontos
de ebulição são sempre reportados
como ocorrendo a uma pressão
particular
 Exemplos
CH3 t
Bu
CH3

NO2

OH
peb:245oC / 760 mmHg peb:260oC / 760 mmHg
(74oC / 1 mmHg) (140oC / 20 mmHg)

1 atm = 760 torr = 760 mmHg

Solubilidades
 Uma regra geral para a solubilidade é que
“semelhante dissolve semelhante” em
termos de polaridades comparáveis
● Os sólidos polares e iônicos usualmente são
solúveis em solventes polares
● Os líquidos polares são geralmente miscíveis
entre si
● Os sólidos apolares são geralmente solúveis em
solventes apolares
● Líquidos apolares são geralmente miscíveis entre
si
● Líquidos polares e líquidos apolares, como água e
óleo, geralmente não são solúveis numa faixa
extensa de concentrações
e.x. MeOH e H2O são miscíveis em todas
as proporções

H3C -
d +
d
O H
Ligação de
hidrogênio
+H H +
d O d
-
d
● Hidrofóbica significa incompatível
com a água
● Hidrofílica significa compatível
com a água Grupo
Parte hidrofóbica hidrofílico

OH
álcool decílico O
S O Na
O
O
Uma molécula típica de detergente
Regras para solubilidade em água
 Os químicos orgânicos geralmente definem
um composto como solúvel em água se um
mínimo de 3 g do composto orgânico se
dissolve em 100 mL de água
 Normalmente, os compostos com um a
três átomos de carbono são solúveis em
água, os compostos com quatro ou cinco
átomos de carbono estão na linha limítrofe
e os compostos com seis átomos de
carbono ou mais são insolúveis
Resumo de forças elétricas atrativas