Programa de Pós-Graduação em Química

Universidade Federal de Pernambuco

Departamento de Química Fundamental, CCEN

GABARITO

QUESTÕES - PARTE 1

1) O ferro (II) e um ligante L formam um produto (FeL) que absorve em 510 nm. Nem o ferro
(II) nem o ligante L absorvem em 510 nm. Uma solução contendo 1,59 × 10-4 mol.L-1 de ferro (II) e
1,00 × 10-3 mol.L-1do ligante L apresenta uma absorbância de 0,352 numa célula de 1,00 cm em
510 nm. Calcule:

(a) A porcentagem de transmitância desta solução.

(b) A porcentagem de transmitância desta solução em uma célula de 2,50 cm.
(c) A absortividade molar do complexo.
(d) Imagine agora que, em uma outra solução contendo a mesma concentração de ferro(II)
exista um cátion X numa concentração de 5,00 × 10-5 mol.L-1 que tenha o comportamento
semelhante àquele observado pelo ferro (II) em presença do ligante L. O cátion X também forma
um complexo com o ligante L e absorve em 510 nm com a mesma absortividade molar exibida pelo
complexo FeL. Qual será absorbância esperada quando a célula de 2,50 cm for usada?

Resolução:
–0,352
(a) A = - log T; 0,352 = - log T %T= 10 × 100% T= 44,5%

(b) A1 = ε1 b1 C1 e A2 = ε1 b2 C1 A1/A2 = b1/b2

–0,880
A2= 2,50 × 0,352= 0,880 A2 = - log T %T= 10 × 100% T= 13,2%

(c) A=εbC ε = A/b Cε= 0,352/(1,00 × 1,59 × 10-4)

3 –1 –1
ε = 2,21 × 10 L mol cm

(d) Aesperada=AFeL + AXLAesperada= ε b C1 + ε b C2Aesperada = ε b (C1 + C2)

Aesperada= (2,21 × 103) × 2,5 ×[(1,59 × 10-4)+ (5,00 × 10-5)]Aesperada = 1,154

2) Em um laboratório da UFPE, uma amostra de 1 mol de H2O foi mantida a pressão constante
(1 bar). Em seguida, calor foi adicionado ao sistema a uma taxa constante de 1,00 kJ.min-1 e a
temperatura da amostra foi monitorada em função do tempo, conforme o gráfico abaixo:

Os pontos no gráfico são:

1
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A(0,08 min, -25 oC)

B(1,00 min, 0 oC)
C(7,01 min, 0 oC)
D(14,54 min, 100 oC)
E( 55,22 min, 100 oC)
F( 56,88 min, 150 oC)

Pergunta-se:

(a) Quais são os estados físicos da amostra nos trechos?

(b) Quais são os valores de ∆Ho das transições de fase a 0oC e a 100oC?
(c) Qual são os valores de Cpo da amostra nas regiões monofásicas?
(d) Quais são os valores de ∆So das transições de fase a 0oC e a 100oC?

Resolução:

(a) Nos trechos: AB = sólido; BC = sólido + líquido; CD = líquido; DE = líquido + vapor; EF = vapor.

(b) O valor de ∆Ho de fusão pode ser calculado a partir do calor fornecido para passar do ponto B
para o ponto C: !" = $% & = 1(). +,-./ × 17,01 − 16+,- = 6,01(). O valor de ∆Hode vaporização
pode ser calculado a partir do calor fornecido para pasar do ponto D ao ponto E: !" = $% & =
1(). +,-./ × 155,22 − 14,546+,- = 40,68()

= /AB.CDEFG ×1/.H,HI6CDE
(c) Cpo pode ser calculado como qp/∆T. Para a fase sólida: <"& = ?@> = JKL
=
36,80). N ./
Para a fase líquida:
&
!" 1(). +,-./ × 114,54 − 7,016+,-
<" = = = 75,30). N ./
$O 100N
Para a fase vapor:
!" 1(). +,-./ × 156,88 − 55,226+,-
<"& = = = 33,20). N ./
$O 50N

(d) O valor de ∆Sode fusão será dado por:

$% & 6,01(). +TU ./
$P & = = N = 22,01). N ./ . +TU ./
OQRS 273,15
O valor de de vaporização será dado por:
$% & 40,68(). +TU ./
$P & = = N = 109,06). N ./ . +TU ./
OQRS 373,15

3) O ouro, cujo número atômico é 79, é um metal nobre, não reagindo com agentes oxidantes
fortes, como o ácido nítrico. Entretanto, reage com água régia (mistura de ácido nítrico e clorídrico)
e com íons cianeto na presença de oxigênio. As equações químicas balanceadas destas reações
são:
4 Au(s) + 8 CN–(aq) + O2(g) + 2 H2O(l) → 4 [Au(CN)2] –(aq) + 4 OH–(aq)

Au(s) + 6 H+(aq) + 3 NO3–(aq) + 4 Cl–(aq) → [AuCl4]– + 3 NO2(g) + 3 H2O(l)

2
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Pergunta-se:

(a) Qual o estado de oxidação e configuração d do ouro em cada um dos compostos

formados?
(b) Sabendo que um dos ânions complexos de ouro é amarelo e o outro é incolor, utilize a
teoria do campo cristalino para justificar este fato.

Resolução:

(a) Na primeira equação para o composto formado [Au(CN)2]–: AuI ou (Au+); d10.
Na segunda equação para o composto formado [AuCl4]–: AuIIIou (Au3+); d8.

(b) De acordo com a teoria do campo cristalino na presença do campo dos ligantes os orbitais d
do íon metálico central desdobram-se em orbitais não degenerados. Normalmente, as cores dos
complexos estão associadas à transições eletrônicas entre os orbitais d, de modo que para tais
transições ocorreram necessita-se de um conjunto de orbitais parcialmente preenchido. Nos casos
apresentados, o ânion complexo [AuCl4]– é colorido pois possui orbitais d parcialmente preenchidos
(configuração d8) enquanto na espécie [Au(CN)2]– os orbitais d encontram-se totalmente
preenchidos (d10) .

4) Considere a seguinte reação de substituição eletrofílica aromática.

O
AlCl3
HN ?
Cl

(a) Para cada um dos anéis aromáticos diga se o substituinte é ativador ou desativador, e
identifique qual ou quais as posições ativadas. Justifique a sua resposta com base nas
estruturas de ressonância.
(b) Proponha um mecanismo plausível para o produto majoritário da reação.

Resolução:

a) Considerando o anel aromático da esquerda como anel 1 e o anel aromático da direita como
anel 2:
O
1
HN 2

O anel 1 tem um grupo substituinte desativador e orientador meta, pois é eletrorretirador por efeito
de ressonância:

3
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O O O
1 1 1
HN 2 HN 2 HN 2

O O O
1 1 1
HN 2 HN 2 HN 2

O anel 2 tem um grupo substituinte ativador e orientador orto e para, pois é eletrodador por efeito
de ressonância:
O O O
1 1 1
HN 2 HN 2 HN 2

O O
1 1
HN 2 HN 2

b) O anel 2 é mais rico em elétrons devido à presença de um substituinte eletrodador. Assim, a

alquilação irá ocorrer preferencialmente no anel 2 formando uma mistura dos produtos orto e para.
Devido ao efeito estérico, o produto maioritário da alquilação é o produto para.

Cl Cl
Etapa 1: Cl Cl Cl Cl Cl +
Cl Al Al Al Cl
Cl Cl Cl

Etapa 2:
O
O
+ Cl
HN + Cl Cl
HN Al
Cl
H
O
+ HCl + AlCl3
HN

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QUESTÕES - PARTE 2

5) O ponto final de uma titulação ácido-base

ácido base pode ser detectado com auxílio de um indicador
ácido-base.
base. Esses indicadores são ácidos ou bases orgânicas (fracos) que apresentam colorações
diferentes
ferentes dependendo da forma que se encontram em solução (forma ácida ou forma básica). A
escolha inadequada do indicador pode provocar erros muito sérios neste tipo de análise. Na figura
abaixo há duas curvas de titulação; uma de um ácido fraco e outra de um ácido forte. Baseando-se
Baseando
na curva do ácido fraco, é correto afirmar que:

(a) Somente a fenolftaleína poderá ser usada.

(b) Somente o vermelho de metila poderá ser usado.
(c) Somente o alaranjado de metila poderá ser usado.
(d) Poderão ser usados a fenolftaleína e o vermelho de metila.
(e) Poderão ser usados os três indicadores.

6) O íon fluoreto (F−) reage com o íon cálcio (Ca2+) em presença de cloreto de cálcio (CaCl2)
numa concentração 0,1 mol.L-1. Sabendo-se
Sabendo se que a constante do produto de solubilidade do fluoreto
de cálcio (CaF2) é 3,2 × 10−10, é verdade afirmar que:

(a) A solubilidade do sal pouco solúvel é aumentada com a adição do sal muito solúvel.
(b) A solubilidade do sal pouco solúvel é diminuída com a adição do sal muito solúvel.
(c) Na ausência do sal muitoo solúvel, a solubilidade do sal pouco solúvel diminui.
(d) A adição do sal muito solúvel não tem nenhum impacto na solubilidade do sal pouco
solúvel.

7) A reação de autoprotólise da água é dada por:

2 H2O(l) ⇌ H3O+(aq) + OH-(aq)

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O pKw desse equilíbrio varia com a temperatura, sendo igual a 14 e 13,68 a 25 e 37 oC,
respectivamente. Com esses dados, afirma-se que:

I) O ∆Go da reação a 298 K é igual a 79,87 kJ.mol-1.

II) O ∆Ho da reação é negativo para temperaturas entre 25 e 37 oC.
III) O pH de água pura a 37 oC é 7.

Dessas afirmações:
(a) Apenas I é correta.
(b) Apenas II é correta.
(c) Apenas III é correta.
(d) Todas são falsas.
(e) Todas são corretas.

8) Ozônio se decompõe em oxigênio molecular através da reação química:

2 O3(g) → 3 O2(g)

O seguinte mecanismo de reação é proposto:

O3 → O2 + O (etapa 1)

O2 + O → O3 (etapa 2)

O3 + O → O2 + O2 (etapa 3, lento)

Com esses dados, afirma-se que:

I) Uma lei de velocidade de reação pode ser derivada segundo o mecanismo proposto, sendo v =
k[O3]2.
II) Uma lei de velocidade de reação pode ser derivada segundo o mecanismo proposto, sendo v =
k[O3]/[O2].
III) Não podemos derivar uma lei de velocidade a partir do mecanismo proposto, pois o passo lento
depende da concentração de uma espécie intermediária.

Dessas afirmações:
(a) Apenas a I é correta.
(b) Apenas a II é correta.
(c) Apenas a III é correta.
(d) Apenas a I e III são corretas.
(e) Todas são falsas.

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9) Dada a configuração eletrônica do Cobre, [Ar]3d104s1, é CORRETO afirmar que:

(a) Complexos de Cobre (II) e Cobre (I) são coloridos.

(b) Transições eletrônicas entre orbitais d totalmente preenchidos são, em grande parte,
responsáveis pelas cores nesses complexos.
(c) Complexos de cobre (II) são paramagnéticos.
(d) As afirmações nas letras (a), (b) e (c) são corretas.
(e) As afirmações nas letras (a), (b) e (c) são falsas.

10) Os aparelhos de Compact Disc (CD) operam com laser que emite luz no vermelho com
comprimento de onda 685 nm. É CORRETO afirmar que:

(a) A energia de um fóton de 685 nm é 1,2x10-30 J.

(b) 175 kJ é a energia de 1 mol de fótons de 685 nm.
(c) As afirmações nas letras (a) e (b) são corretas.
(d) As afirmações nas letras (a) e (b) são falsas.

11) Qual(is) o(s) produto(s) majoritário(s) da seguinte reação?

Br NaSH
H
CH3OH

SH
H
(a)
SH H
H SH
(b) e
H
SH
(c)

(d)

12) Preveja os produtos principais das reações de eliminação do trans-2-metilciclohexanol e do

trans- 1-bromo-2-metilciclohexano:

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OH
H+
I
calor

Br EtONa II
EtOH, calor

(a)
I= II =

(b)
I= II =

(c)
I= II =

(d)
I= II = OEt

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Seleção 2019/1

Número de Inscrição:

GABARITO

Answers for questions 1-5

Question (a) (b) (c) (d) (e)
1 X
2 X
3 X
4 X
5 X

Answers for questions 6-10

Question (T) (F)
6 X
7 X
8 X
9 X
10 X