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UNIVERSIDADE FEDERAL DA BAHIA UFBA

Instituto de Cincias Ambientais e Desenvolvimento Sustentvel ICADS

DETERMINAO DA CONCENTRAO MICELAR CRTICA DE

TENSOATIVOS POR COONDUTOMETRIA

Barreiras / BA
outubro de 2010
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RAQUEL CARDOSO MACHADO

DETERMINAO DA CONCENTRAO MICELAR CRTICA DE

TENSOATIVOS POR COONDUTOMETRIA

Relatrio apresentado Universidade

Federal da Bahia / ICAD, como
requisito de avaliao parcial do
componente curricular Fsico-Qumica
Experimental sob orientao do
Professor Jacques Antnio de Miranda

Barreiras / BA
outubro de 2010
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SUMRIO

1 Introduo ........................................................................................................................ 4
2 Procedimentos Experimentais ........................................................................................... 5
2.1 Materiais e reagentes ............................................................................................. 5
2.2 Metodologia ............................................................................................................. 5
3 Resultados e Discusses .................................................................................................... 6
4 Concluso ......................................................................................................................... 9
5 Referncias Bibliogrficas ................................................................................................ 10
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1 INTRODUO

Surfactantes so tensoativos, compostos anfiflicos que tendem a se

aglomerar em micelas, e que apresentam duas regies distintas e
caractersticas: uma hidriflica e outra hidrofbica 1.
A regio hidroflica parte da molcula de natureza polar ou inica e
indica que esta regio apresenta solubilidade significativa em gua. A regio
hidrofbica indica que parte da molcula de natureza apolar, indicando que
essa soluo no apresenta solubilidade em gua 2.
Em soluo aquosa, essas regies se associam espontaneamente, de
modo que a parte polar fica submersa em gua e a parte apolar permanece
voltada para o ar. Essa associao se d a partir de uma determinada
concentrao, chamada de concentrao micelar crtica (CMC). Acima dessa
concentrao as molculas do surfactante tendem a se aglomerar formando
micelas (contendo geralmente 60 a 100 molculas de tensoativo) e abaixo
dessa concentrao, o tensoativo encontra-se na forma de monmeros 2.
Tipicamente, os tensoativos possuem a estrutura R X, na qual R uma
cadeia de hidrocarboneto, variando entre 8 a 18 carbonos e X o grupo polar.
A depender desse grupo polar, os tensoativos podem ser classificados (ver
Figura 1) em no-inicos, catinicos, aninicos ou anfteros 1.

Figura 1. Classificao de alguns exemplos de surfactantes. O dodecilsulfato de sdio est

inserido na classe dos tensoativos aninicos, e estes, do ponto de vista econmico so os que
mais se destacam

O tipo de tensoativo, isto , o tamanho da cadeia do hidrocarboneto

agregada s condies do meio, tais como a concentrao inica, temperatura
etc, so importantes para a determinao da CMC 2. Como a formao das
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micelas acompanhada por alteraes no comportamento de algumas das

vrias propriedades fsicas (tais como, espalhamento de luz, viscosidade,
condutividade eltrica, tenso superficial, presso osmtica e capacidade de
solubilizao de solutos), a CMC pode ento ser determinada por meio dessas
alteraes 1.
O tensoativo dodecilsulfato de sdio (SDS), um composto anfiflico,
considerado um tensoativo aninico muito utilizado. Quando presente em meio
aquoso, a soluo apresenta alteraes significativas, principalmente no que se
refere tenso superficial, pois sua diminuio permite o aumento da
solubilidade de hidrocarbonetos e de outros compostos orgnicos de baixa
polaridade 3. Essa funo solubilizadora que as micelas podem exercer e a
representao quantitativa da CMC o que as tornam importantes nos
processos industriais 4.
Os mtodos comumente utilizados para a determinao da concentrao
micelar crtica so tenso superficial, espectrometria, fluorescncia, tcnica de
2-4.
espalhamento de luz ressonante e condutividade eltrica, dentro outros

Neste trabalho ser determinada a Concentrao Micelar Crtica (CMC),

em solues constitudas pelo soluto dodecilsulfato de sdio em gua, e logo
aps em soluo aquosa de cloreto de sdio, por medidas de condutividade.

2 PROCEDIMENTOS EXPERIMENTAIS

2.1 Materiais e reagentes

Para a realizao dos experimentos foram utilizados os seguintes

reagentes de padro analtico: Cloreto de sdio; dodecilsulfato de sdio.
Utilizando os reagentes a cima citados, foram preparadas solues de
cloreto de sdio 0,01 mol.L-1 e dodecilsulfato de sdio 0,04 mol.L-1.
Para as medidas de condutividade foi utilizado um condutivmetro com
clula de condutncia.

2.2 Metodologia
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Em um bquer de 100 mL, pipetou-se 50 mL de gua isenta de CO2. Em

seguida, o lquido foi submetido agitao e a clula de condutncia foi
ajustada e conectada ao condutivmetro
O surfactante foi adicionado de 0,5 em 05 mL por quarenta vezes. A
cada adio foram aguardados cerca de 20 segundos para efetuar a leitura da
condutncia.
Em outro bquer de 100 mL, foi pipetado 50 mL de uma soluo de
cloreto de sdio, 0,01 mol.L-1. Em seguida, o lquido foi submetido agitao.
O surfactante foi adicionado ao cloreto de sdio em volumes de 0,3 em 0,3 mL,
por quarenta vezes, de modo que se obedeceu a um intervalo de 15 segundos
entre uma adio e outra.
Os valores das condutncias obtidas no condutivmetro foram
tabelados juntamente com as concentraes calculadas do composto orgnico
aps cada diluio.
Por meio desses valores foram construdos dois grficos tendo a
condutividade equivalente em funo das concentraes molares do SDS, um
para a gua e outro para soluo de cloreto de sdio.

3 RESULTADOS E DISCUSSES

Utilizando o surfactante SDS, que possui um valor de concentrao

micelar crtica determinado na literatura, realizou-se a construo dos grficos
para determinar o valor da CMC do SDS por condutividade, nas condies
experimentais realizadas.

O Grfico 1 (a), apresenta a variao da condutncia em funo da

concentrao molar do dodecilsulfato de sdio adicionado em gua. As retas
que podem ser observadas so um diagnstico de que h naquela regio
monmeros e micelas do tensoativo.

O ponto no qual as retas se interceptam correspondem concentrao

micelar crtica, de modo que a cima dele, a variao de condutividade
conseqncia do aumento das micelas em soluo e o aumento dessa
condutividade com adio do surfactante menor. Abaixo do ponto
correspondente CMC, a alterao da condutividade devida adio de
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molculas do surfactante no meio aquoso, pois apenas uma frao de ons fica
livre em soluo, isto , a micela no completamente ionizada, sendo este
comportamento, tpico de eletrlitos fracos 2-5.

O grfico 1 (b) ilustra a adio do tensoativo, os monmeros, o ponto

correspondente CMC e a formao das micelas em soluo com o aumento
da condutividade.

0,0005
-3 -1
CMC1 = 5,28 x 10 mol. L
-1
Condutividade especfica, S.cm

0,0004

0,0003

0,0002

0,0001

0,0000
0,0000 0,0025 0,0050 0,0075 0,0100
[SDS], M

(a) (b)
Grfico 1. (a) Variao da condutividade equivalente, devido variao da
concentrao de SDS adicionado em gua. (b) Esquema do comportamento da condutividade
especfica abaixo da CMC, na CMC e aps a CMC.

O ponto intercepto entre as duas retas - que o equivalente a CMC1

para o Grfico 1, igual a 5,28 x 10-3 mol.L-1. O valor terico referente CMC
reportado na literatura1 igual a 8,00 x 10-3 mol. L-1, sendo notria a diferena
entre o valor experimental e terico. Essa diferena entre os valores pode ser
atribuda s condies experimentais nas quais os experimentos foram
realizados.

No houve um rigor, por exemplo, no controle da temperatura no

ambiente no qual foram realizados os experimentos, e esse um fator que
pode ter influenciado os resultados, haja vista que a condutncia no
condutivmetro era dada para uma temperatura de 25C. Na determinao da
CMC, outros fatores alm do controle da temperatura so importantes, tais
como a concentrao inica e o tamanho da cadeia do surfactante, por isso
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que as relaes com os reagentes e com as solues preparadas devem ser

consideradas.

O comportamento do grfico 2 possui algumas diferenas em relao ao

grfico 1. O tensoativo foi adicionado a um sal, o cloreto de sdio 0,01 mol. L -1
e apesar de a linearidade do grfico ser distinta do grfico anterior, pode-se
perceber as duas tendncias de retas, e a intercesso entre elas,
correspondente concentrao micelar crtica, CMC 2.

1230
1225
1220
1215
-1

1210 -2
CMC2 = 3,0 x 10 mol. L
-1
Condutividade especfica S.cm

1205
1200
1195
1190
1185
1180
1175
1170
1165
1160
1155
1150
1145
1140
0,015 0,020 0,025 0,030 0,035 0,040 0,045 0,050 0,055 0,060
-1
[SDS]. 10 M

Grfico 2. Variao da condutividade equivalente, devido variao da

concentrao de SDS adicionado em cloreto de sdio 0,01 mol.L-1.

Pode-se inferir a respeito da CMC2 que seu valor para esse sistema
muito menor do que o valor previsto pela literatura (CMC2 = 3,74 mol.L-1) e
menor tambm que a CMC1 para o sistema anterior. Nesse caso, as
consideraes antes e depois do ponto da CMC so as mesmas: abaixo do
ponto correspondente a CMC, a alterao da condutividade devida adio
de molculas do surfactante no meio aquoso, pois apenas uma frao de ons
fica livre em soluo, isto , a micela no completamente ionizada, e acima
do ponto correspondente, a variao de condutividade conseqncia do
aumento das micelas em soluo.

Nos dois casos (uso de gua e cloreto de sdio), o fato de as micelas

formarem-se acima do ponto da CMC, indica que a variao de entropia que
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acompanha sua formao deve ser positiva. Esse fato mostra que as
6.
interaes hidrofbicas so importantes para a formao das micelas

Para esse sistema, pode-se considerar que o menor valor da CMC est
relacionado com possveis interaes moleculares entre os ons presentes em
soluo (Na+ e Cl-) e o tensoativo. Esse feito salino reduz o valor da CMC,
devido a existncia de uma competio entre os ons do sal com a parte polar
do surfactante 1. Essa competio pode ser responsvel pelo aumento da
solubilidade do tensoativo e por sua vez, pela diminuio do valor da CMC,
quando comparado com o valor utilizando apenas gua destilada. Mas a
diferena do valor da CMC experimental para a terica tambm pode se
relacionar com as condies experimentais citadas anteriormente.

medida que a concentrao de SDS aumenta, h um aumento nas

medidas de condutividades, comportamento similar ao que ocorreu com a gua
(mas interessante ressaltar que os valores de condutividade para esse
sistema so bem maiores do que o sistema anterior, porque agora h mais ons
em soluo).

4 CONCLUSO

A determinao da concentrao micelar crtica (CMC), por

condutometria, foi realizada para o agente tensoativo dodecilsulfato de sdio
(SDS), em gua e em cloreto de sdio 0,01 mol.L -1.
Nos grficos obtidos, pode-se encontrar a CMC pelo intercepto das
retas, sendo que para os valores abaixo do ponto da CMC, as molculas do
surfactante presentes na gua em concentraes baixas formam um filme
superficial isoladas aos pares e para os valores acima do ponto da CMC, h
um aumento da concentrao das molculas do surfactante, com formao de
micelas agregadas em torno de 50 monmeros.
Em gua, o valor da CMC encontrado (5,28 mmol.L -1) foi menor do que o
previsto pela literatura para o SDS (8,1 mmol.L-1), de maneira que as condies
experimentais podem ter contribudo para a distino entre os valores terico e
experimental.
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Em cloreto de sdio, o valor da CMC encontrado (3,74mmol.L -1) tambm

menor do que o valor terico, devido as condies experimentais, mas tambm
menor porque a presena de ons em soluo diminui o valor da CMC devido a
competio entre os ons com a parte polar do tensoativo.

5 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
_______________________________

[1] SANTOS, F.K.G. et al. Determinao da concentrao micelar crtica de

tensoativos obtidos a partir de leos vegetais para uso na recuperao
avanada de petrleo. In: P & D PETRO, 4., 2007. Campinas. Anais do 4 P &
DPETRO, Campinas: ABPG, 2007.

[2] MORAES, S.L.; REZENDE, M.O.O. Determinao da concentrao micelar

crtica de cidos hmicos por medidas de condutividade e espectroscopia.
Qumica Nova, v. 27, n. 5, p. 701-705, 2004.

[3] RANGEL, R.N. Prticas de Fsico-Qumica. 3. ed. So Paulo: Edgard

Blcher, 2006.
[4] OLIVEIRA, H.P.M. et al. Determinao da Concentrao Micelar Crtica de
surfactantes (CMC) usando a tcnica de Espalhamento de Luz Ressonante
(RLS). In: Reunio Anual da Sociedade Brasileira de Qumica, 31., 2008. Anais
da 31 Reunio Anual da Sociedade Brasileira de Qumica: SBQ, 2008.

[5] QMCQEB. Surfactantes e Micelas: um modelo de aula virtual. Disponvel

em http://www.qmc.ufsc.br/qmcweb/artigos/sala_de_aula_surfactantes.html.
Acesso em 06 de setembro de 2010.

[6] ATKINS, P.; PAULA, J. Fsico-Qumica. 8. ed. Rio de Janeiro: LTC, 2008.