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UNIFEMM – Centro Universitário de Sete Lagoas Volumetria de complexação

Complexo: espécie química formada pela reação

de um íon metálico no centro de uma estrutura
geométrica, ao redor do qual se dispõem
Química Analítica Quantitativa moléculas ou íons denominados ligantes.

Volumetria de Complexação Exemplo:

Volumetria de Precipitação Cu2+ + 4 NH3 [Cu(NH3)4]2+

Prof. Janine França

Volumetria de complexação Volumetria de complexação

Fórmula Geral – M Ln
(Envolve conceitos ácido-base de Lewis)

Íon central = (geralmente) metais de transição

(ácido de Lewis - capaz de receber par de elétrons)

Ligantes = moléculas neutras ou íons negativos

(base de Lewis - capaz de doar par de elétrons)

Os ligantes podem ser monodentados ou multidentados

(quelantes). Os quelantes são aqueles que se ligam ao íon
metálico por mais de um átomo ligante.

Volumetria de complexação Volumetria de complexação

Máximo de ligantes (n) = n° de coordenação do íon metálico

EDTA

 depende da configuração eletrônica do íon central.  Ácido etilenodiaminotetracético (EDTA) é o

 do tamanho dos ligantes (entre outros fatores). quelante mais usado em química analítica.
 os números de coordenação mais comuns são 2, 4 e 6.
 Praticamente todos os elementos da tabela
Quelato é um complexo cíclico periódica podem ser analisados com EDTA,
formado por um cátion ligado seja por titulação direta ou sequência de
por dois ou mais grupos contido
reações indiretas.
em um único ligante.

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Volumetria de complexação Volumetria de complexação

O EDTA é um quelante hexadentado.

EDTA

Volumetria de complexação Exercício 1

Uma alíquota de 100,0 mL de água mineral foi tratada com
uma pequena quantidade de tampão NH4OH/NH4Cl para
ajustar o pH em 10. Após a adição do indicador calmagita, a
solução consumiu 21,46 mL de EDTA 5,140 x 10-3 mols/L para
completa neutralização. Calcule a dureza da água em termos
de partes por milhão (ppm) de carbonato de cálcio (CaCO3)..

Exercício 2
Uma alíquota de 25,00 mL de uma solução contendo Hg(II)
em ácido nítrico diluído foi tratada com 10,00 mL de EDTA
0,04882 mols/L e o pH ajustado para 10 com tampão de
amônia. Uma pitada de negro de Eriocromo T foi adicionada e
o excesso de EDTA foi titulado com Mg(II) 0,01137 mols/L,
consumindo 24,66 mL do titulante para atingir o ponto final.
Calcule a molaridade do Hg(II) na amostra.

Volumetria de precipitação Volumetria de precipitação

Constante do produto de solubilidade (Kps)

Precipitação Química
Quando se agita um eletrólito pouco solúvel até resultar uma
É um processo físico-químico que objetiva a solução saturada se estabelece um equilíbrio entre a fase
remoção de espécies químicas presentes na sólida e os respectivos íons em solução.

fase líquida através da sua transformação em Considere o sal BA(s) pouco solúvel:
fase sólida. Posteriormente, esta é removida da BA(s) B+ + A-

fase líquida através de processos de separação Para uma situação de temperatura constante, a
correspondente constante de equilíbrio é:
sólido-líquido.
Kps = [B+][A-]

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Volumetria de precipitação
Dentre os métodos de volumetria de precipitação, o mais
utilizado e de maior aplicação é a argentimetria
(titulante empregado é uma solução padrão de AgNO3).
Sua principal aplicação está na determinação de haletos
e de alguns íons metálicos através da formação de sais
de prata pouco solúveis. O ponto final da reação pode
ser determinado de três diferentes formas:
 formação de um sólido colorido (método de Mohr);
 formação de um complexo solúvel (método de Volhard);
 mudança de cor associada à adsorção de um indicador
sobre a superfície de um sólido (método de Fajans).
Volumetria de precipitação
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Volumetria de precipitação
Previsão de precipitação
PI < Kps solução insaturada (não há precipitação)
PI > Kps solução saturada com corpo de fundo
(há precipitação)
Volumetria de precipitação
No método de Mohr, o pH da solução a ser titulada deve
estar entre 6,5 e 9,0, pois, acima de 9,0, o íon Ag+ pode
precipitar na forma de hidróxido e, abaixo de 6,5, o
equilíbrio existente entre CrO42 e Cr2O72 favorecerá
o Cr2O72 diminuindo a formação do precipitado AgCrO4.
O método de Mohr é aplicável para determinação de
cloretos e brometos. Na determinação de cloreto (Cl),
o ponto final é detectado através da formação de um
precipitado vermelho entre o indicador K2CrO4 e o
titulante AgNO3.
Volumetria de precipitação
O método de Volhard é um procedimento indireto
para determinação de íons precipitáveis com Ag+ .
Esse método trata a amostra, em meio ácido, com
uma quantidade conhecida e, em excesso, de AgNO3.
O excesso de Ag+ é titulado com uma solução padrão
de tiocianato de potássio (KSCN) ou de amônio
(NH4SCN) usando-se íons ferro (III) como indicador
que, em ligeiro excesso de SCN, forma o íon
complexo [Fe(SCN)]2+ de cor vermelha.
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Volumetria de precipitação Volumetria de precipitação

O método de Fajans baseia-se na propriedade de

alguns compostos serem adsorvidos sobre certos
precipitados, sofrendo uma mudança de cor. Os
indicadores de adsorção foram introduzidos por
Fajans. A mudança de coloração se deve à adsorção
ou à dessorção do corante como consequência de uma
modificação da dupla camada elétrica em torno das
partículas do precipitado na passagem do ponto
estequiométrico.

Volumetria de precipitação
Exercício 1:
No método de Liebig, o cianeto é determinado por
titulação com AgNO3 padrão, quando as seguintes
reações acontecem:
2CN- + Ag+ [Ag(CN)2]-

[Ag(CN)2]- + Ag+ Ag[Ag(CN)2]

A segunda reação indica o ponto final da titulação. Uma

amostra de NaCN, pesando 0,4029 g, é dissolvida em
água e titulada com 40,25 mL de AgNO3 0,1012 mols/L.
Calcule o grau de pureza do sal (NaCN).

Exercício 2: Referências
Uma amostra, pesando 0,7439 g, é dissolvida em água
e 50,00 mL de AgNO3 0,1007 mols/L são adicionados. HARRIS, D. C., Análise Química Quantitativa, 5ª ed., Livros
O excesso de AgNO3 não reagido é titulado com 7,86 Técnicos e Científicos, 2001.
mL de KSCN 0,0996 mols/L. Calcule a percentagem de
cloreto na amostra.
VOGEL, A . Química Analítica Qualitativa, 5ª ed., Ed.
Ag+ + X- AgX Mestre Jou, São Paulo, 1981.
Ag+ + SCN- AgSCN
BACCAN, N. Química Analítica Quantitativa Elementar, 3ª
ed., Editora da UNICAMP, Campinas, 2001.