Olimpíadas de

Química 2002

Semifinal
2 de Março de 2002

Três jovens químicos são chamados a ajudar um Rei com muitos problemas...

Primeiro problema: energia

O Rei disse: preciso do vosso conselho, pois vou escolher um novo combustível para
aquecimento do palácio e hesito entre 3 propostas:

Combustível Massa molar/ g mol-1 Calor de combustão/ kJ mol-1

Octano (C8H18) 114 5448

Etino (C2H2) 26 1299

Metanol (CH3OH) 32 726

O forneiro-mor está preocupado com o peso dos depósitos de combustível; a minha

filha preocupa-se com o CO2 libertado e o efeito de estufa... quero saber qual destes
combustíveis produz maior quantidade de calor por quilograma queimado, e qual liberta a
menor quantidade de CO2 por kJ de calor produzido.

Segundo problema: um processo industrial

A fábrica real está a produzir etino (acetileno) a partir do carboneto de cálcio (carbite)
CaC2(s) + 2 H2O(l) → Ca(OH)2(s) + C2H2(g)
O fornecedor garante-me que a carbite tem só 20% de impurezas (em massa), mas por cada
200 toneladas de carbite, apenas se produzem 65 toneladas de etino. Será que a percentagem
de impurezas é maior?
[Ar(Ca) = 40; Ar(C) = 12; Ar(O) = 16; Ar(H) = 1]

Terceiro problema: contaminação de água

Devido à velha canalização de chumbo, a água da maior cisterna do palácio está
contaminada com Pb2+. Um cortesão sugeriu a adição de cloreto de sódio à água da cisterna
para resolver o problema: o PbCl2 é muito pouco solúvel e, na presença de excesso de Cl-, os
iões em solução respeitam a condição [Pb2+(aq)]×[Cl-(aq)]2 = 2,4×10-4.
Segundo esta sugestão, qual a quantidade mínima de cloreto de sódio que é necessário
adicionar, por cada 1000 dm3 de água, para garantir uma concentração de Pb2+ inferior ao
limite máximo admissível de 50 µg/L (2,4×10-7 mol dm-3)? Parece-vos que devo adoptar este
procedimento?
[Ar(Na) = 23; Ar(Cl) = 35,5]
O Rei ouviu atentamente as respostas que lhe foram dadas, e disse: "ainda tenho
problemas mais graves para resolver"!

Quarto problema: saúde pública

Um acidente nos nossos laboratórios destruiu o registo da investigação de um
analgésico (Naproxeno) 10 vezes mais potente do que a aspirina. Só conseguimos salvar
algumas anotações dispersas:
a) a massa molar do naproxeno: 23 0 g /mol.
b) a combustão de 3 0,0 g de naproxeno consome 51,2 g de oxigénio e origina 12,6 g
de H2O e 61,6 g de CO2.
c) a formula de estrutura do naproxeno é H
H H H C H
C C C C O
C C C
H O H
C C C
C C H

H H
O povo tem uma necessidade absoluta deste novo medicamento (tais as dores de cabeça que o
meu governo provoca). Qual a fórmula molecular do Naproxeno? E será possível completar a
fórmula de estrutura?
[Ar(C)=12; Ar(H)=1; Ar(O)=16]

Quinto problema: desperdício de recursos

O fotógrafo real prepara brometo de prata para películas fotográficas juntando volumes iguais
de soluções de NaBr 1,0 mol dm-3 e de AgNO3 1,0 mol dm-3:

Ag+(aq) + Br-(aq) ! AgBr(s)

O aprendiz quer reduzir o desperdício de prata que fica em solução após o equilíbrio, através
de um processo alternativo: adicionar 103 g de NaBr sólido a 1 dm3 da solução de AgNO3 1,0
mol dm-3. Será que assim fica menos prata em solução? Sugiram-me outros métodos para
diminuir o desperdício de prata.
[Ar(Na)= 23; Ar(Br) = 80]

Sexto problema: TPC...

Por fim o Rei exclamou: “Agora estou convencido da vossa sabedoria e vou confiar em vós
para um problema realmente sério: ajudem-me a fazer este TPC do meu filho.”

Numa solução 0,1 mol dm-3 de HCN, a concentração do ião CN- é 7,0×10-6 mol dm-3, a 25ºC.
a) Escreva a equação que traduz a ionização do cianeto de hidrogénio em água.
b) Escreva os pares ácido/base conjugados existentes na solução.
c) Calcule a concentração das diferentes espécies no equilíbrio.
d) Determine o pH da solução.

Depois, os três jovens químicos foram atirados aos crocodilos e acabou-se a prova.
 Olimpíadas de
Química 2002
Semifinal
2 de Março de 2002

Primeiro problema: energia

Calor produzido por quilograma queimado = quantidade de substância × calor de combustão

Octano: (1000 g / 114 g mol-1 ) × 5448 / kJ mol-1 = 47789 kJ
Etino: (1000 g / 26 g mol-1 ) × 1299 / kJ mol-1 = 49962 kJ
Metanol: (1000 g / 32 g mol-1 ) × 726 / kJ mol-1 = 22688 kJ

Quantidade de CO2 por kJ produzido = mol de CO2 por mol de combustível / calor de combustão
Octano: C8H18 + 25/2 O2 → 8 CO2 + 9 H2O 8 mol / 5448 kJ = 1,47 ×10-3 mol / kJ

Etino: C2H2 + 5/2 O2 → 2 CO2 + H2O 2 mol / 1299 kJ = 1,54 ×10-3 mol / kJ

Metanol: CH3OH + 3/2 O2 → 1 CO2 + 2 H2O 1 mol / 726 kJ = 1,38 ×10-3 mol / kJ

Segundo problema: um processo industrial

Massa molar C2H2 = 26 g mol-1 Massa molar CaC2 = 64 g mol-1

65 ton = 65 ×106 g 65 ×106 / 26 = 2,5 ×106 mol C2H2

Como1 mol CaC2 origina 1 mol C2H2, a massa necessária para produzir 2,5 ×106 mol C2H2 é
m(CaC2) = 2,5 ×106 mol × 64 g mol-1 = 1,6 ×108 g = 160 ton

160 ton em 200 ton corresponde a 80%, ou seja, há realmente 20% de impurezas.

Terceiro problema: contaminação de água

Quando [Pb2+(aq)] = 2,4×10-4 mol dm-3, então 2,4×10-4 × [Cl-(aq)]2 = 2,4×10-4

[Cl-(aq)]2 = 2,4×10-4 / 2,4×10-7 mol2 dm-6

[Cl-(aq)] = 31,62 mol dm-3

Massa molar (NaCl) = 58,5 g mol-1

Massa de NaCl necessária por cada 1000 dm3:

1000 dm3 × 31,6 mol dm-3 × 58,5 g mol-1 = 1850 kg

Comentário: não é solução (aceitam-se justificações razoáveis).

Quarto problema: saúde pública
Combustão do Naproxeno:
12,6 g H2O → 1,4 mol H (2× 12,6/18)
61,6 g CO2 → 1,4 mol C (1× 61,6/44)
(Daqui se conclui uma fórmula empírica parcial C1,4 H1,4)

Para obter o conteúdo de oxigénio:

(o número de átomos tem de ser igual nos reagentes e produtos)
Átomos de oxigénio nos produtos: 0,7 + 2,8 = 3,5 mol O (1× 12,6/18 + 2× 61,6/44).
Átomos de oxigénio no reagente O2 : 3,2 mol O (2× 51,2 / 36)
Átomos de oxigénio no reagente Naproxeno: 3,5 – 3,2 = 0,3 mol O

Verificação: 1,4×12 + 1,4×1 + 0,3×16 = 23,0g (massa de Naproxeno usada na combustão)

Fórmula empírica: C1,4 H1,4O0,3 → C14H14O3

Como a massa molar é da ordem dos 200 g, então a fórmula molecular é C14H14O3

Fórmula de estrutura
Átomos em falta: 1C + 1O + 4H
Não é possível completar a fórmula de estrutura porque há várias hipóteses possíveis
(-H, -OCH3; -OH, -CH3; -H, -CH2OH).

Quinto problema: desperdício de recursos

Massa Molar (AgBr) = 103 g mol-1
103 g = 1 mol

As quantidades usadas são as mesmas, mas no processo do aprendiz as concentrações são o

dobro, logo, o equilíbrio desloca-se para os produtos [Nota: não se pretende a resolução com
recurso a constantes de solubilidade, mas apenas com base nos princípios do equilíbrio
químico]

Sugestão de outros métodos: aceitar respostas com base nos princípios do equilíbrio químico
(por exemplo, aumento da massa de NaBr adicionado, diminuição do volume de água,
diminuição da temperatura)

Sexto problema: TPC...

[Resolução proposta para a Prova Global 10º ano]

a) HCN + H2O = CN- + H3O+

b) HCN /CN-; H3O+/ H2O
c) [HCN] = 0,1 – 7,0 ×10-6 ≈ 0,1mol dm-3
[CN-] = 7,0 ×10-6 mol dm-3
[H3O+] = 7,0 ×10-6 mol dm-3
[OH-] = 1,0 ×10-14 / 7,0 ×10-6
d) pH = -log [H3O+] = -log 7,0 ×10-6 = 5,2.