LCE-108 – Química Inorgânica e Analítica

Erros em química analítica

Wanessa Melchert Mattos

wanemelc@usp.br
O laboratório entregou os resultados:
John Smith está grávido
 Erro Experimental

Erro Sistemático: surge devido a uma falha no projeto de um

experimento ou em uma falha de um equipamento.

Exemplo: tampão para pH

 Erro Experimental

Erro Aleatório: resulta dos efeitos de variáveis que não estão

controladas (e que talvez não possam ser controladas) nas
medidas.

Exemplo: ruído elétrico de um instrumento

 Erro Experimental - precisão X exatidão

PRECISO: NÃO PRECISO: SIM PRECISO: NÃO PRECISO: SIM

EXATO: NÃO EXATO: NÃO EXATO: SIM EXATO: SIM
 Erro Experimental - precisão X exatidão
Precisão: é uma medida da reprodutibilidade de um resultado. Se
uma grandeza for medida várias vezes e os valores forem muito
próximos uns dos outros, a medida é precisa. Se os valores
variarem muito, a medida não é muito precisa.

Pode ser descrita:

-Desvio-padrão
-Variância
-Coeficiente de variação

Os três são uma função de quanto um resultado individual xi

difere da média, o que é denominado desvio em relação à média,
di
di = |xi – x|
 Erro Experimental - precisão X exatidão
Desvio-padrão
Volume (mL)
5,00
5,02 Média dos resultados = (5,00+5,02+5,06+5,01+5,03)/5 = 5,024
5,06 Desvio médio (Dm) = 5,00 – 5,024 = -0,024
5,01 = 5,02 – 5,024 = -0,004
5,03 = 5,06 – 5,024 = 0,036
= 5,01 – 5,024 = -0,014
= 5,03 – 5,024 = 0,006
Variância = ( Dm2) / n = {(-0,024)2 + (-0,004)2 + (0,036)2 + (-0,014)2 +
(0,006)2} / 5
Variância = 0,000424

Desvio padrão =  variância = 0,020591260

Resultado final = 5,06 ± 0,0206 mL

 Erro Experimental - precisão X exatidão
Exatidão: se refere a quão próximo um valor de uma medida
está do valor real.

É expressa em termos do erro absoluto ou erro relativo.

Erro absoluto: a diferença entre o valor medido e o

verdadeiro:
E = x i – xv

Erro relativo: é o erro absoluto dividido pelo valor verdadeiro:

E = xi – xv 100%
Xv
 Algarismos significativos
A magnitude de uma grandeza é determinada através de
instrumentos de medida apropriados:

- massa – balança
- comprimento da parede – trena

Entretanto, existem balanças mais ou menos precisas. Por

exemplo, a massa de um anel de ouro seria determinada com
pouca precisão se fosse medida usando-se uma balança de
supermercado, ao contrário do que ocorreria se uma balança de
joalheiro fosse utilizada. Consequentemente, a magnitude de
uma grandeza pode ter valores mais, ou menos, precisos. Esta
precisão é refletida diretamente pelo número de casas decimais
que o valor da grandeza contém.
 Algarismos significativos
Exemplo: dois objetos foram pesados em balanças diferentes,
obtendo-se as seguintes massas: m1 = 23,6 g e m2= 0,84 g.

Qual medida é mais precisa?

A balança que m1 foi obtida só permite a determinação de valores

com precisão até décimo de grama (uma casa após a vírgula),
enquanto a outra até centésimo de grama (duas casas após a
vírgula).

Os dígitos que aparecem no valor de uma grandeza expresso

usando notação científica são denominados algarismos
significativos.

m1 = 2,36 x 10 g – três algarismos significativos

m2= 8,4 x 10-1 g – dois algarismos significativos
 Algarismos significativos
Arredondamento de números:

1. Quando o algarismo seguinte ao último número a ser mantido é menor que

5, todos os algarismos indesejáveis devem ser descartados e o último
número é mantido intacto;

2. Quando o algarismo seguinte ao último número a ser mantido é maior que

5, ou 5 seguido de outros dígitos, o último número é aumentado de 1 e os
algarismos indesejáveis são descartados;

3. Quando o algarismo seguinte ao último número a ser mantido é 5 ou um 5

seguido somente de zeros, tem-se duas possibilidades:
* se o último algarismo a ser mantido for ímpar, ele é aumentado de 1 e o 5
indesejável (e eventuais zeros) é descartado;
* se o último algarismo a ser mantido for par (zero é considerado par), ele
é mantido inalterado e o 5 indesejável (e eventuais zeros) é descartado.
 Algarismos significativos
Adição e subtração
- Para adição e subtração, o resultado deve conter o mesmo
número de casas decimais do número com o menor número
de casas decimais.
Massa molecular do KrF2:

18,9984032
+18,9984032
+83,80
-------------------
121,7968064

Não-significativos
 Algarismos significativos
Adição e subtração

- Quando estiver somando e subtraindo números descritos em

notação científica, expresse os números na mesma potência
de 10.

1,632 x 105 1,632 x 105

+4,107 x 103 +0,04107 x 105
+0,984 x 106 +9,84 x 105
---------------------------
11,51307 x 105
 Algarismos significativos
Multiplicação e divisão

A limitação está no número de algarismos contidos no número

com menos algarismos significativos.

3,26 x 10-5 4,3179 x 1012 34,60

X 1,78 X 3,6 x 10-9 ÷ 2,46287
------------- ------------- -------------
5,80 x 10-5 1,6 x 10-6 14,05
LCE-108 – Química Inorgânica e Analítica

Preparo de amostras

Wanessa Melchert Mattos

wanemelc@usp.br
“Não sei o que está ocorrendo com minha plantação de
hortaliças, as folhas estão amareladas e a planta está
crescendo muito devagar...preciso de ajuda!!”
 A sequência analítica

1. Definição do problema:

- Folhas amareladas;
- Crescimento retardado.

Possíveis causas: insuficiência de fertilizante nitrogenado, baixo

nível de matéria orgânica no solo, elevado nível de matéria
orgânica não decomposta no solo, deficiência de molibdênio
(Mo), compactação do solo, intensa lixiviação e seca prolongada.
 A sequência analítica
2. Escolha do método
• Amostra (tipo de amostra, composição)

• Homogeneidade do analito na amostra

• Elementos ou compostos a serem determinados

• Faixas de concentrações dos analitos

• Quantidade de amostra disponível para análise

• Quantidade de amostra necessária para a

determinação

• Requisitos especiais: local de análise, controle de

produção
 Química
Após o recebimento
custo
limpa
da amostra, o resultado
deverá ser emitido em quanto tempo ?
1 min?
1h?
10 h ?
Confiabilidade
1 dia ?
metrológica

Fonte: FJ Krug
 A sequência analítica
3. Amostragem
 Ferramentas
para amostragem
de solo
Coleta da amostra

www.fundacaoprocafe.com.br
 A sequência analítica
4. Pré-tratamento da amostra

• É oportuno observar que, dentre todas as operações analíticas,

a etapa de pré-tratamento das amostras é a mais crítica. Em
geral, é nesta etapa que se cometem mais erros e que se gasta
mais tempo. É também a etapa de maior custo. Por isto, os
passos de um procedimento de pré-tratamento de amostra
deverão ser sempre considerados cuidadosamente.

• É também a etapa de maior custo.

 Tempo

6% 6%

27%
61%

coleta determinação

tratamento dos dados preparação da amostra

 Erros Associados

preparação

30%

70%

demais fontes
 Tipos de Amostras

 Estado físico das amostra:

 Sólido
 Líquido
 Gasoso

 Amostras líquidas para a determinação elementar

 Diluição com água ou solvente adequado (depende da técnica)
 Exigem um pré-tratamento mais elaborado

 Amostras sólidas
 Análise direta
 Exigem um pré-tratamento mais elaborado

 Amostras gasosas
 Amostragem é crítica
 Exigem um pré-tratamento mais elaborado
 Pré-tratamento
Solubilização (dissolução): a amostra é dissolvida em líquidos adequados
sob baixas temperaturas. Transformação direta da amostra em solução.

Adiciona
solução
adequada
 Pré-tratamento

Decomposição (abertura): a amostra é convertida em uma outra forma com

transformação química em altas temperaturas.

Adiciona
solução
adequada

Bloco digestor

Balão de kjeldhal
Preparo de amostra de solos, fertilizantes,
calcário e material vegetal
 Procedimento 1 - Solos

– Transferir 5 cm3 de terra fina seca ao ar (TFSA) para

Erlenmeyer de 250 mL e pesar.

– Adicionar 100 mL (proveta) de solução de H2SO4

0,025 mol L-1 ao Erlenmeyer, tampar com rolha, agitar
durante 15 min em agitador mecânico e filtrar através de
papel de filtro Whatman nº 1, recebendo o filtrado em
frasco plástico limpo e seco.
 Procedimento 2 - Fertilizantes

– Pesar 0,5000 g da amostra de fertilizante e transferir para

Erlenmeyer de 250 mL.

– Adicionar 125 mL (proveta) de água destilada ao

Erlenmeyer, tampar com rolha, agitar durante 15 min em
agitador mecânico e filtrar através de papel de filtro
Whatman nº 1, recebendo o filtrado em frasco plástico
limpo e seco.
 Procedimento 3 - Calcário

– Pesar 0,5000 g de rocha carbonatada finamente moída e

transferir para Béquer de 250 mL.

– Adicionar 10 mL (dispensador) de ácido clorídrico 50% (v/v)

(1+1), cobrir com vidro de relógio, aguardar até cessar a reação.

– Aquecer o material à ebulição por 5 minutos.

– Juntar ~30 mL de água destilada e filtrar através de papel de

filtro Whatman nº 1, recebendo o filtrado em balão volumétrico
de 250 mL, lavando o béquer, o funil e o vidro de relógio com
água destilada. Completar o volume e transferir para frasco
plástico limpo e seco.
 Procedimento 4 - Plantas

– Pesar 0,500 g de material vegetal seco e moído, e transferir

para balão Kjeldhal de 50 mL.

– Adicionar 10 mL (dispensador) de ácido sulfúrico

concentrado contendo mistura digestora (Na2SO4 +
Na2SeO3), aquecer o balão até a obtenção de extrato claro.

– Adicionar ~20 mL de água destilada e transferir para balão

volumétrico de 50 mL, lavando o balão Kjeldhal com água
destilada. Completar o volume e transferir para frasco
plástico limpo e seco.
 Relatório
1- Esquematize o procedimento experimental da sua
amostra.

2- Expresse o resultado da pesagem com o devido

desvio padrão.

3- Qual foi o pré-tratamento utilizado: extração ou

decomposição? Justifique sua resposta.