Universidade Federal de São Carlos 16/01/2024

Estudo Calorimétrico: Avaliação da Entalpia de Formação de Compostos

de Sais Sólidos

Grupo 1: Bruno Campana Severino, 770613; Heloisa Fernanda Lopes Sanches,

760674; Lívia de Lima Conceição, 800850

1. Objetivos

Com esta experiência, busca-se determinar o calor das reações de neutralização e

dissolução de um sal em água, a pressão constante, por meio da variação de
temperatura. Pretende-se realizar a combinação adequada dos calores de reação,
utilizando a lei de Hess, para a determinação das entalpias de reações não
medidas. Além disso, é necessário determinar a capacidade calorífica do sistema
(calorímetro) para todas as situações, utilizando-o nas medições de temperatura.

2. Resultados e Discussões

Inicialmente, foi essencial avaliar a capacidade calorífica do calorímetro

empregado, que, neste caso, corresponde ao frasco de Dewar. Tal procedimento foi
imprescindível para minimizar a parcela de calor dissipado durante o aquecimento
ou resfriamento dos elementos contidos no calorímetro, assegurando resultados
mais condizentes com a realidade. Para determinar essa característica, adotou-se
uma abordagem simples, envolvendo a medição da temperatura da água destilada
no calorímetro em três situações distintas: à temperatura ambiente, a 60ºC e, por
fim, a combinação de ambas. Essas medições foram conduzidas por um termômetro
com escala de 0,1°C, enquanto a solução permaneceu sob agitação magnética
constante. Desse modo, as temperaturas foram registradas a cada 30 segundos, e
os dados estão explícitos na Tabela 1.

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Tabela 1. Medidas em triplicata dos Tempos de Escoamento e o Tempo de

Escoamento Médio por Concentração de PVA.

Água a temp. Água a Junção

ambiente 60°C das águas

Tempo (s) T (°C) T (°C) Tempo (s) T (°C)

30 32,0 43,4 15 43,6

60 32,0 46,3 30 43,4

90 32,0 47,5 45 42,7
120 31,8 47,9 60 42,0
150 31,3 48,2 75 41,8
180 31,2 48,3 90 41,6
210 31,2 48,3 105 41,6

A partir dos dados obtidos, foi possível calcular a capacidade calorífica do

calorímetro utilizando a Equação 1, na qual m1 e m2 são as massas de água a
temperatura ambiente e a 60ºC respectivamente, cágua é a capacidade calorífica da
água, T1 é a temperatura medida quando a água à temperatura ambiente está
contida no frasco, T2 quando a água à 60ºC está no frasco e Tf, quando ambas são
misturadas.

Equação 1

A relação mencionada se baseia no princípio da conservação de energia,

onde o calor cedido ou ganho pela água é igual ao calor cedido ou ganho pelo
calorímetro. Essa relação pode ser expressa pela Equação 2:

Equação 2

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Assim, utilizando os valores de temperatura presentes na Tabela 1 e

substituindo-os na equação mencionada, a capacidade calorífica do calorímetro foi
calculada resultando em um valor de 376,56 J.K-1.
Mais tarde, depois de purificar ambos os calorímetros, 100 mL de uma
solução aquosa de NaOH com concentração de 1,0 mol.L–1 foram despejados em
um, enquanto 100 mL de uma solução aquosa de HCl, também com concentração
de 1,0 mol.L–1, foram adicionados ao outro calorímetro, resultando na formação de
água e sal (Equação 3). A seguir, a barra magnética foi introduzida em ambas as
soluções, a agitação teve início e, com o auxílio de um termopar, as temperaturas
do ácido e da base foram registradas a cada 30 segundos até atingirem
estabilidade. Após a medição das temperaturas de ambas as soluções (conforme
apresentado na Tabela 2), a solução ácida foi transferida para o calorímetro que
continha a solução de NaOH. Imediatamente após tampar o calorímetro, iniciou-se o
registro da temperatura da solução resultante a cada 15 segundos, mantendo o
acompanhamento até que uma variação estável fosse alcançada.

Tabela 2. Temperaturas medidas em função do tempo para a solução básica, ácida,

e a mistura de ambas.

NaOH HCl Neutralização

(1,5 M) (1,5 M)

Tempo (s) T (°C) T (°C) Tempo (s) T (°C)

30 29,5 30,5 15 29,5

60 29,3 30,5 30 30,6

90 29,2 30,5 45 35,4

120 29,2 30,2 60 36,2
150 29,2 30,2 75 36,4
180 29,3 30,2 90 36,6
210 29,3 30,2 105 36,6

Com estes dados, calculou-se o calor de neutralização através da Equação 4,

onde Ti,HX e Ti,MOH são as temperaturas iniciais das soluções de HCl e de NaOH,
respectivamente, Tf é a temperatura final da reação de neutralização, nMOH é o
número de mols na solução de NaOH, mHX e mMOH representam a massa das

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soluções de HCl e NaOH, respectivamente, e cHX e cMOH são as capacidades

caloríficas de cada solução.

𝐻𝐶𝑙(𝑎𝑞) + 𝑁𝑎𝑂𝐻(𝑎𝑞) → 𝐻2𝑂(𝑙) + 𝑁𝑎𝐶𝑙(𝑎𝑞)

Equação 3

Equação 4

A entalpia de neutralização foi calculada resultando em um valor de -57,07

kJ/mol. O valor negativo comprova que se trata de uma reação exotérmica, na qual
energia na forma de calor é liberada. Este valor difere do valor encontrado na
literatura (–55,9 kJ/mol) e essa diferença pode ser explicada pelo fato de que as
soluções usadas não foram as de 1,5 mol/L, ou até mesmo, pelo mal funcionamento
do termômetro ou falta de vedamento no frasco de Dewar, permitindo uma troca de
calor com o ambiente.
Na avaliação da entalpia de dissolução, adotou-se uma abordagem
semelhante. Pesaram-se 17,5 g de cloreto de sódio, monitorando a temperatura
durante a agitação. Simultaneamente, registrou-se a temperatura de 200 mL de
água em intervalos de 30 segundos. Em seguida, incorporou-se o sal à solução, e o
procedimento foi reiterado, contudo, desta vez, com um espaçamento de 15
segundos entre as medições, resultando nos dados apresentados na Tabela 3.

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Tabela 3. Temperaturas medidas em função do tempo para 17,5 g de cloreto de

sódio, água, e a mistura de ambos.

NaCl Água Dissolução

Tempo (s) T (°C) T (°C) Tempo (s) T (°C)

30 29,5 30,5 15 29,5

60 29,3 30,5 30 30,6

90 29,2 30,5 45 30,7

120 29,2 30,2 60 31,6
150 29,2 30,2 75 31,7
180 29,3 30,2 90 31,7
210 29,3 30,2 105 31,7

A reação entre o hidróxido de sódio e a água resulta na dissolução do sal,

originando íons sódio e íons cloreto em solução, conforme indicado pela Equação 5.
A partir dos dados obtidos na Tabela 3, a entalpia de dissolução foi determinada por
meio do cálculo da Equação 6, que se assemelha à Equação 3. No entanto, neste
contexto, a análise busca estabelecer a relação entre a massa do sal e sua
temperatura com a massa e temperatura da água, juntamente com a capacidade
calorífica do calorímetro, previamente calculada.

𝑁𝑎𝐶𝑙(𝑠) → 𝑁𝑎(𝑎𝑞) + 𝐶𝑙(𝑎𝑞)

Equação 5

Equação 6

Sabendo que o calor específico do cloreto de sódio é 0,722 J.g-1.K-1,

obteve-se o valor de 3,35 kJ.mol-1 para a variação de entalpia de neutralização do
sal em água, um valor positivo e portanto, indicando um comportamento
endotérmico para esta reação. O valor encontra-se próximo do observado na
literatura, de 3,16 kJ.mol-1, com uma diferença desprezível, indicando um ótimo
aproveitamento do experimento. A melhoria na precisão e exatidão ao comparar

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com o resultado obtido do calor de neutralização pode ser explicada devido ao

comportamento mais previsível da água, além da não utilização de aproximações.

3. Referências Bibliográficas

[1] NEIDIG, H. A.; YINGLING, R. T. Enthalpies of Formation of Solid Salts, Journal of

Chemical Education, v. 42, p. 474, 1965.

[2] LAMBERT, RAYMOND H.; GILLESPI, LOUIS J. Heats of neutralization at

constant concentration and the heat of ionization of water. Journal of the American
Chemical Society, [s. l.], 8 jul. 1931.

[3] ATKINS, P. W; PAULA, Júlio de. Físico-química biológica. Rio de Janeiro: LTC,
2008.

[4] SITTA, E et. al. Experimentos para Laboratório de Físico-Química. São Carlos:
EdUFSCar, 2020.

[5] TATSUOKA, Tomoyuki; SHIGEDOMI, Kana; KOGA, Nobuyoshi. Using a

Laboratory Inquiry with High School Students To Determine the Reaction
Stoichiometry of Neutralization by a Thermochemical Approach. Journal of Chemical
Education , [s. l.], 28 ago. 2015.

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