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Universidade Federal de São Paulo – Campus Diadema

Departamento de Ciências Exatas e da Terra


Unidade Curricular: Reatores Químicos I

1ª LISTA DE EXERCÍCIOS – PROVA P1


(1o Semestre de 2018)
Prof. José Ermírio F. Moraes
1a) Questão:
Foram realizados vários experimentos, em um reator batelada, para uma reação
química do tipo A → B. Esses ensaios resultaram em medidas da constante de
velocidade para diferentes temperaturas, obtendo-se os dados da Tabela 1.
Calcule os parâmetros da lei de Arrhenius.
Tabela 1. Constantes de velocidade em função da temperatura
k(h-1) 150 160 230 295 370
o
T ( C) 13 16 22 24 28

Resposta: Ea = 4,504x104 J mol-1 e k0 = 2,338x1010 h-1

2a) Questão:
Descreva, em detalhes, como poderiam ser realizados os experimentos
mencionados na 1ª Questão. Suponha que você possui um reator batelada que
pode operar isotermicamente, com diferentes temperaturas.

Resposta: pensar nos conceitos discutidos em sala de aula.

3a) Questão:
Seja uma reação do tipo A + B → Produtos. Em condições de iguais
concentrações dos reagentes A e B, sabe-se que, ao duplicar, simultaneamente,
as concentrações desses reagentes, a taxa de reação triplica. Determine a
ordem global da reação.

Resposta: ordem global = 1,585

4a) Questão:
Seja uma reação do tipo A + B → Produtos. Foram realizados alguns
experimentos em um reator batelada, com volume constante, sempre na mesma
temperatura, podendo-se calcular as taxas de reação química em diferentes
concentrações dos reagentes A e B, conforme a apresentado na Tabela 1.
Calcule as ordens da reação em relação aos reagentes A e B e a constante de
velocidade (k). Ademais, qual a unidade de k?
Tabela 1. Dados da taxa de reação em função das concentrações.
CA (mol L-1) CB (mol L-1) rA (mol L-1 s-1)
2 125 50
2 64 32
3 64 48

Resposta: ordem em relação ao regente A = 1; ordem em relação ao


regente B = 2/3 e k = 1 L2/3 mol-(2/3) s-1

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5a) Questão:
Descreva, em detalhes, como poderiam ser realizados os experimentos
mencionados na 4ª Questão. Suponha que você possui um reator batelada que
pode operar isotermicamente, na mesma temperatura da 4ª Questão.

Resposta: pensar nos conceitos discutidos em sala de aula.

6a) Questão:
Em um reator batelada isotérmico, em fase líquida, um dado reagente A se
decompõe, via uma cinética de segunda ordem, alcançando uma conversão de
50% em 5 minutos. Qual o tempo necessário para atingir uma conversão de
75%, na mesma temperatura.

Resposta: 15 minutos.

7a) Questão:
Seja uma reação de polimerização de um dado monômero em fase líquida.
Realizando-se dois ensaios em um reator batelada isotérmico, com
concentrações iniciais do monômero de 0,04 e 0,8 mol L-1, respectivamente, com
a mesma temperatura, verificou-se uma conversão de 20% para os dois
experimentos, em um mesmo tempo de reação de 34 min. Expresse a lei de
taxa dessa reação química. Pensem um pouco!

Resposta: rA = k CA sendo k = 6,56x10-3 min-1.

8a) Questão:
Seja a seguinte reação reversível A B ocorrendo em fase líquida em um reator
batelada isotérmico. No tempo t = 0, o reator continha apenas o reagente A, com
uma concentração igual a 0,5 mol L-1. Sabe-se que, tanto para a reação direta,
como para a reação reversa, a cinética é de primeira ordem. Após 8 minutos,
verificou-se uma conversão de 33,3%. Sabendo-se que a conversão de
equilíbrio é igual a 66,7% na temperatura de operação do reator, determine as
leis de taxa de reação para as reações direta e reversa.

Resposta: (-rA)direta = k1 CA e rA = k-1 CR. Sendo k1 = 5,77x10-2 min-1 e k-1 =


2,88x10-2 min-1.

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9a) Questão:
A reação em fase gás A(g) + B(g) → R(g) ocorre em um reator aberto, operando
isotermicamente e em estado estacionário. A corrente de entrada apresenta
apenas os reagentes A e B, com CA0 = 200 mol L-1 e CB0 = 100 mol L-1. Sabe-se
que, nessas condições, a concentração de A na corrente de saída é igual a 150
mol L-1. Em relação à corrente de saída, calcule: (i) a conversão do reagente A;
(ii) a conversão do reagente B e (iii) a concentração do reagente B. Considere
que a perda de carga desprezível.

Resposta: (i) 50%; (ii) 100% e (iii) 0 (zero).

10a) Questão:
Uma corrente aquosa contendo um determinado monômero A, com uma
concentração igual a 1 mol L-1 e uma vazão de 4 L min-1, alimenta um reator
CSTR isotérmico de volume igual a 2 L, onde ocorre a polimerização da espécie
A, conforme a Equação 1, que pode ser representada por uma reação global
como a Equação 2. Na corrente de saída, a concentração de A é igual a 0,01
mol L-1 e, para um dado polímero Z, a concentração na saída é igual a 0,0002
mol L-1. Admitindo-se que o reator opera em regime estacionário, calcule: (i) a
taxa de reação de A e (ii) a taxa de reação de Z.

(1)

a (2)

Resposta: rA = 1,98 mol L-1 min-1; rZ = 4x10-4 mol L-1 min-1

11a) Questão:
A reação A + B → R é processada, em fase líquida, em um reator “plug flow”
(PFR), operando isotermicamente e em regime permanente. A corrente de
entrada contém apenas os reagentes A e B, com concentrações iguais a 100
mmol L-1 e 200 mmol L-1, respectivamente. A vazão de entrada é igual a 400 L
min-1. Sabe-se que a reação é elementar e que a constante de velocidade, na
temperatura de operação do reator, é igual a 200 L mol-1 min-1. Calcule o volume
do reator para que seja possível atingir uma conversão de 99,9% de A.

Resposta: V = 124 L

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12a) Questão:
Em uma determinada indústria de alimentos, verifica-se a ocorrência da reação
(1), em meio aquoso, em que uma dada enzima (E) atua como catalisador,
promovendo a conversão de um determinado reagente A no produto desejado B.
Essa reação ocorre em um reator PFR isotérmico com uma temperatura de
40oC, com uma vazão de alimentação igual a 25 L min-1, sendo obtida uma
conversão de 95 %. A concentração de entrada de A é igual a 2 mol L-1. Calcule
o tempo de residência médio () e o volume do reator.
E 0,1 CA
(1) A  B com rA  [mol min-1 L-1] para T  40 oC
(1  0,5 CA )
Respostas: 39,46 min e 986,5 L

13a) Questão:
Em uma determinada indústria de alimentos, verifica-se a ocorrência da reação
(1), em meio aquoso, em que uma dada enzima (E) atua como catalisador,
promovendo a conversão de um determinado reagente A no produto desejado B.
Essa reação ocorre em um reator CSTR isotérmico com uma temperatura de
40oC, com uma vazão de alimentação igual a 25 L min-1, sendo obtida uma
conversão de 95 %. A concentração de entrada de A é igual a 2 mol L-1. Calcule
o tempo de residência médio () e o volume do reator.
E 0,1 CA
(1) A  B com rA  [mol min-1 L-1] para T  40 oC
(1  0,5 CA )
Respostas: 199,5 min e 4.987,5 L

14a) Questão:
Em uma determinada indústria de alimentos, verifica-se a ocorrência da reação
(1), em meio aquoso, em que uma dada enzima (E) atua como catalisador,
promovendo a conversão de um determinado reagente A no produto desejado B.
Essa reação ocorre em um reator batelada com mistura perfeita (Batch)
isotérmico, com uma temperatura de 40oC. A concentração inicial de A é igual a
2 mol L-1. Calcule o tempo de reação necessário para atingir uma conversão de
95% e a concentração de B. Sabe-se que em t = 0 a solução não tem B.
E 0,1 CA
(1) A  B com rA  [mol min-1 L-1] para T  40 oC
(1  0,5 CA )
Respostas: 39,46 min e 1,9 mol L-1

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15a) Questão:
Uma determinada indústria farmacêutica produz um medicamento, sendo
responsável pela sobrevivência de diversos pacientes portadores de uma grave
doença. O processo industrial desse medicamento pode ser resumido em duas
etapas: etapa de reação e etapa de purificação, levando a formação de duas
correntes aquosas tóxicas (efluentes industriais) contendo um perigoso poluente
P (um subproduto da reação de produção do medicamento). O efluente da etapa
de reação tem uma vazão de 1.000 L h-1 e uma concentração de P de 500 ppm
(500 mg L-1), enquanto o da etapa de purificação tem uma vazão de 5.500 L h-1
e uma concentração de P igual a 90 ppm (90 mg L-1). Para o tratamento desse
efluente industrial, o engenheiro químico responsável descobriu que P reage
com um reagente B, de baixíssimo custo, formando C, um produto incolor,
biodegradável e atóxico, conforme a reação de cinética elementar P + B  C. A
estação de tratamento consiste de um conjunto de dois tanques cilíndricos de
1,0 m de altura e diâmetros: 1,12 m (Tanque 1) e 1,60 m (Tanque 2),
respectivamente, ambos dotados de potentes agitadores, garantindo uma
mistura perfeita. De acordo com o projeto do engenheiro, o Tanque 1 será
alimentado com a corrente do efluente produzido na Etapa de Reação e com
uma corrente de uma solução aquosa de B de 2.000 L h-1, com uma
concentração altíssima de B, de modo que a sua concentração permanece
constante ao longo de todo o sistema de tratamento. O Tanque 2 recebe a saída
do Tanque 1 e a corrente do efluente gerado na Etapa de Purificação. Nessas
condições, a reação de degradação de P ocorre como uma cinética de primeira
ordem (rP = kCP) com CP em mg L-1 (mg de P por litro) e k = ko e(-Ea/RT) em h-1,
sendo k0 = 4,4.104 h-1; Ea = 6.000 cal mol-1; R =1,98 cal mol-1 K-1; com T em oK.

a) Calcule a concentração de P na saída do Tanque 2, operando-se a T = 27 oC,


que é a temperatura média da região em que se localiza a fábrica. (Resposta:
67 mg L-1)
b) No inverno a temperatura média da região cai para 17 oC. Calcule a
concentração de P na saída do Tanque 2. Explique o motivo para ter ou não
ocorrido alguma mudança. (Resposta: 77 mg L-1)
c) Se a reação do problema é P + B  C, qual o motivo para a mesma ter se
comportado como primeira ordem nas condições do problema. (Resposta:
“Para pensar”).
Processo de produção do medicamento

Matéria-prima Etapa de reação Etapa de purificação Medicamento

Efluente Reagente B Efluente

Efluente tratado
Tanque 1 Tanque 2

Estação de tratamento de efluentes

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16a) Questão:
A crescente preocupação com a qualidade do ar e com o meio ambiente levou à
adoção de regulamentações mais rigorosas para controlar a emissão dos gases
de combustão provenientes de automóveis e de motores estacionários, em
diversos países no mundo. Os óxidos de nitrogênio, NOX, são os principais
causadores da poluição do ar devido à formação de fumaça fotoquímica e da
chuva ácida. A reação de decomposição do óxido de nitrogênio é mostrada a
seguir:

2 N2O5 → 4NO2 + O2

Com relação a essa reação, avalie as afirmações a seguir.

I. A velocidade de formação de NO2 é duas vezes a velocidade de


decomposição de N2O5.
II. A velocidade de formação de O2 é a metade da velocidade de decomposição
de N2O5.
III. A velocidade de decomposição do reagente é constante com o tempo.
IV. Não se pode medir a quantidade de O2 produzida e relacioná-la
estequiometricamente com a quantidade de N2O5 consumida.

É correto apenas o que se afirma em:


a) I.
b) III.
c) I e II. (CORRETO)
d) III e IV.
e) II e IV.

17a) Questão:
O etilenoglicol é um produto de interesse para a indústria química. Suas
principais aplicações são como anticongelante e como matéria-prima na
produção de fibras de poliéster. O etilenoglicol é produzido pela hidrólise do
óxido de etileno, segundo a reação:

C2H4O (A) + H2O (B) → C2H4(OH)2 (C)


Óxido de etileno Etilenoglicol

Uma empresa produz etilenoglicol em um reator, que opera a 60 oC, por meio da
reação de hidrólise do óxido de etileno catalisado por ácido sulfúrico, com
excesso de água no meio reacional. Sabe-se que a reação é de primeira ordem
em relação ao óxido de etileno e que a conversão do óxido de etileno é de 70%.
A vazão de alimentação do reator é 1.000 L min-1 e a constante de velocidade
específica da reação (k) é 0,3 min-1.

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No reator usado para esta reação, a concentração de um dado componente não


varia com o tempo e também não varia no espaço (em função da posição dentro
do reator).

Dados:
FA0 = vazão molar de A na entrada do reator (mol min-1);
XA = conversão de A;
CA0 = concentração molar de A na entrada do reator (mol L-1);
(-rA) = equação da velocidade da reação = k.CA;
V = volume do reator (L);
0 = vazão volumétrica na entrada do reator (L/min);
FA0= CA0.0;

Reator CSTR:

Reator PFR:

Se for necessário calcular ln (y), use a equação apresentada e aproxime


truncando no segundo termo da série:

Com os dados apresentados, conclui-se que o tipo de reator usado por essa
empresa para produzir o etilenoglicol e o volume aproximado desse reator são,
respectivamente,

a) PFR e V = 3.150 L
b) CSTR e V = 7.778 L (CORRETO)
c) CSTR e V = 3.333 L
d) PFR e V = 1.150 L
e) PFR e V = 945 L

18a) Questão:
Um engenheiro químico, com o objetivo de compreender o mecanismo cinético
da reação A + 2B 2C, obteve os seguintes dados em um reator batelada a
volume constante:
Para [A]o=1 mol L-1 e [B]o=2 mol L-1, a taxa inicial de reação é 2x10-5 mol L-1 s-1
Para [A]o= 2 mol L-1 e [B]o = 2 mol L-1, a taxa inicial de reação é 8x10-5 mol L-1 s-1
Para [A]o= 1 mol L-1 e [B]o= 7x10-5 mol L-1, obteve-se a seguinte relação de
concentração do composto B com o tempo:

Supondo uma expressão de taxa reacional do tipo r = k.[A]a[B]b, a ordem global


da reação (n = a + b) em relação aos reagentes é igual a

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a) 0.
b) 1.
c) 2. (CORRETO)
d) 3.
e) 4.

19a) Questão:
Leis de taxa de reação química nem sempre seguem expressões elementares.
Seja uma reação química realizada em fase aquosa com (-rA) = CA-1. Se for
desejado que esta reação seja processada em um reator contínuo, você
escolheria o CSTR ou o PFR? Justifique.

Resposta: O CSTR seria mais indicado. Dica: compare os volumes!

20a) Questão:
Uma forma de produzir o ciclo-hexano (C6H12) consiste na hidrogenação do
benzeno (C6H6), conforme a equação: C6H6 + 3H2 → C6H12.

a) Quais as ordens dessa reação em relação aos compostos C6H6, H2 e C6H12?


b) Qual a ordem global dessa reação?
c) Supondo que essa reação seja de primeira ordem em relação ao C6H6, qual a
ordem em relação ao H2?

Respostas: Para pensar! Aplicação de conceitos fundamentais de


engenharia de reações químicas.

21a) Questão:
Seja um reator batelada de 200 L pressurizado a 20 atm com uma mistura de
75% de A e 25% de inerte. A reação em fase gasosa A  B + C ocorre nesse
reator isotermicamente a 227 oC a volume constante.
a) o reagente A se decompõe segundo uma reação de primeira ordem, de tal
forma que XA = 50% em 5 minutos. Determine o tempo necessário para uma
conversão de 75%.
b) Calcular o tempo necessário para consumir 80% de A se a reação for de
segunda ordem (k = 0,7 L mol-1 min-1).
c) Considerando as condições do item (b), determine a pressão do reator,
supondo que, após atingir a conversão de 80% de A, o reator seja
instantaneamente resfriado a 127oC.

Respostas: a) 10 min; b) 15,6 min; c) 25,6 atm

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22a) Questão:
Seja a reação A + B → C de 1ª ordem em relação ao composto A e ordem 0,5
em relação ao composto B. Ademais, essa reação apresenta uma energia de
ativação igual a 90 kJ mol-1. A reação é processada em um reator CSTR
isotérmico, em regime estacionário, nas duas condições apresentadas abaixo:

Condição Temperatura (oC) CA saída (mol L-1) CB saída (mol L-1)


1 300 1,5 2,0
2 350 1,0 2,5

Qual a razão entre as taxas de reação da espécie “A” verificadas no interior do


reator, entre as condições 2 e 1.

Resposta: 3,39

23a) Questão:
Em um reator semi-batelada de mistura perfeita (batelada com alimentação),
conforme a Figura 1, é processada uma reação química em meio aquoso:
a A + b B → P (sendo “a” e “b” os coeficientes estequiométricos da reação)
A lei de taxa de reação é representada por (-rA). No tempo t = 0, o reator
apresenta um volume de solução igual a V0 e concentrações de reagentes A e B
iguais a CA0 e CB0, respectivamente. Simultaneamente ao início do tempo de
reação, uma bomba dosadora é acionada, bombeando com uma vazão “”, uma
solução dos reagentes A e B com concentrações iguais a CAe e CBe. (Observe
que neste reator há entrada de material, mas não há saída).

Bomba dosadora

Figura 1. Esquema do Reator Semi-batelada

a) Deduza a equação de projeto deste reator, realizando um balanço de massa


do sistema para o reagente A, considerando o mesmo como reagente limitante.
Trabalhe em termos de concentração de A no reator (CA).

Resposta: Com CA (t = 0) = CA0

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b) Caso (-rA) seja função da concentração de B no reator (CB), para que a


equação do item (a) possa ser resolvida, deve-se escrever CB como função de
CA (você concorda? Porque?). Deduza esta relação.

Resposta:

24a) Questão:
A reação de complexação da glicose (G) com a enzima hyderase (E) é
fundamental para o entendimento do processo de oxidação da glicose com o
uso da referida enzima. A reação de complexação pode ser assim representada:
E
G  C (complexo formado)
Alguns pesquisadores determinaram a constante de velocidade desta reação (k),
obtendo os seguintes dados:

Temperatura (oC) k (L mol-1 h-1)


0 3,425
10 7,908
20 18,790
30 28,100

A constante de velocidade desta reação (k) obedece à relação de Arrhenius?


Discuta sua conclusão. Se sim, determine a constante de frequência e a energia
de ativação da reação.

Resposta: Sim; k0 = 1,11.1010 L mol-1 h-1; Ea = 4,96.104 J mol-1

25a) Questão:
A reação irreversível A(g) + B(g) → R(g) ocorrem em fase gasosa em um reator
fechado de mistura perfeita, com volume constante, operado isotermicamente. A
temperatura do processo é de 200 oC e a pressão total inicial é de 3 atm. A
composição volumétrica inicial é: 40% de A, 40% de B e 20% de N2 (que não
participa da reação). Considere que todos os gases se comportam como gases
ideais. A lei de taxa de reação é (-rA) = k CA CB. Além disso, sabe-se que, com a
temperatura “T” = 100 oC, a constante de velocidade da cinética de reação “k” é
igual a 0,0188 L mol-1 min-1 e que a energia de ativação é de 85 kJ mol-1.

a) Qual o valor da constante de velocidade de reação a 200 oC?


Resposta: 6,15 L mol-1 min-1
b) Qual a conversão de A após 30 min?
Resposta: 0,85 ou 85 %
c) Qual a pressão total no reator após 30 min?
Resposta: 1,98 atm

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26a) Questão:
Zeólitas são hidroxialumino-silicatos com variadas aplicações industriais
(peneiras moleculares, catalisadores etc). Um tipo de zeólita (Z) pode ser obtido
a partir da recristalização de aluminosilicato de sódio amorfo (A) em solução
aquosa de hidróxido de sódio. O processo pode ser descrito, de forma global,
como uma reação do tipo: A  Z. A cinética desse processo foi estudada por Dr.
Liu, em 1969, obtendo a seguinte expressão:
k 2[OH  ]k1 C A C Z
(rA )  rZ  [ kg m-3 s-1 ]
k 3C Z  (k3  1)CA
Sendo [OH-], CA e CZ, as concentrações de OH- (kmol m-3), de aluminosilicato de
sódio amorfo (kg m-3) e de cristais de zeólita (kg m-3), respectivamente. Para
uma temperatura de 100 oC, as constantes correspondem a k1=2,36;
k2=0,625.10-3 e k3=0,36, com as unidades coerentes com as citadas no
problema. Determine o volume de um reator contínuo de mistura (CSTR) para
produzir 2.000 kg dia-1 de zeólita a partir de uma corrente de alimentação com
uma concentração de 24 kg m-3 de aluminosilicato de sódio amorfo. A conversão
deve ser de 98%. O reator será operado a 100oC e a concentração de hidróxido
de sódio é mantida constante no reator em 1,5 kmol m-3.

Resposta: V = 11,5 m3

27a) Questão:
Seja uma reação em fase líquida entre o óxido de etileno e água, resultando no
etileno glicol: C2H4O + H2O  C2H6O2. As concentrações iniciais de óxido de
etileno e água são iguais a 1 lbmol ft-3 e 3,47 lbmol ft-3, respectivamente.
Considere que k = 2,19 x 10-4 dm3 mol-1s-1 (300 K), com Ea = 12.500 cal mol-1.
a) Considerando essa reação ocorrendo em um sistema contínuo, construa a
Tabela Estequiométrica.
b) Calcule o tempo espacial em um CSTR para conversão de 90% a 350 K.

Atenção: Observe que as unidades não estão coerentes.

Respostas:
a) Basta construir a tabela estequiométrica para sistema contínuo. Note
que a vazão pode ser considerada constante, pois a reação ocorre em meio
líquido. Lembre-se que líquidos são, em geral, pouco compressíveis;
b) 49,8 s

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28a) Questão:
Visando obter a lei da cinética da reação A  2B + C, do tipo (-rA) = k CAn, em
fase aquosa, foram realizados três experimentos, em um reator CSTR, com
diferentes vazões volumétricas na corrente de entrada (0), porém com a mesma
concentração de A na corrente de entrada (CA0 = 2 mol L-1), medindo-se a
concentração de A na saída do reator, operando-se sempre em regime
estacionário. Os dados experimentais estão na Tabela abaixo:

Experimento (min) CA (saída)


1 14,8 1,7
2 100 1,3
3 1200 0,4

a) Determine a ordem da reação e o valor da constante de velocidade.


b) Operando-se em um reator batelada e partindo-se de uma solução aquosa
contendo A (CA = 2 mol L-1), determine o tempo necessário para que a
concentração de B atinja CB = 1 mol L-1.

Respostas: a) ordem = 1,74; b) 31 min

29a) Questão:
A reação elementar: A + B  C + D ocorre isotermicamente em um reator CSTR
no qual se obtém uma conversão de A igual a 50%. A alimentação do CSTR é
equimolar em A e B. Supondo que na saída do CSTR seja associado um PFR
(reatores em série) de igual volume do CSTR, qual seria a conversão total
obtida?

Resposta: X = 75%

30a) Questão:
Existe uma regra prática que diz: “a taxa da reação dobra a cada aumento de
10oC”.
a) Qual a relação entre T e Ea para que essa regra seja válida. Despreze
qualquer variação de concentração com a temperatura.
b) Considerando os dados abaixo, determine a Ea e o fator de frequência:

k (min-1) 0,001 0,050


T(oC) 00,0 100,0

Respostas: a) T = raiz quadrada de (14,42 Ea/R); b) Ea = 32874 J mol-1 e ko =


1977 min-1

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31a) Questão:
A reação elementar: 2A  C ocorre em fase gasosa em um reator tubular
isotérmico. Na corrente de alimentação (pressão total = P0), o reagente A é
alimentado juntamente um composto D (um agente diluente), de forma
equimolar, sendo obtida uma conversão de A igual a 80%. Se a taxa molar
(vazão molar) de A for reduzida a metade (com C continuando a mesma taxa de
alimentação), qual seria a conversão de A, admitindo-se, também, a mesma
pressão na entrada P0?

Sendo:

Dica: Você obterá, como resposta do problema, a solução de uma equação


algébrica não linear (tente resolver por “tentativa e erro” – lembre-se que a
conversão é limitada entre 0 e 1 – ou teste diretamente a resposta apresentada
abaixo).

Resposta: X aproximadamente 75 %

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