Fsico-Qumica IV CQ 049 - 1a Lista de Exerccios Obs.: Todas as solues so aquosas e a temperatura a ser considerada de 25oC.

1)
Foi aplicado um potencial de 100V num fio condutor de 2m de comprimento e 0,05cm de dimetro. Se a corrente foi de 25 A, calcule: (i) a resistncia e a condutncia do fio; (ii) a intensidade do campo; (iii) a densidade de corrente e (iv) a resistividade e a condutividade. A condutividade do KCL a 0,1 mol.L-1 de 1,1639 S.m-1. Numa clula de condutncia, a resistncia da soluo foi de 32,0 . Nessa mesma clula, uma soluo de NaOH a 0,0200 mol.L-1 apresentou resistncia de 38,0 . Calcule a condutividade desta soluo.

2)

A condutividade molar do KCl 0,1 mol.L-1 129 S.cm2.mol-1. A resistncia da soluo, medida numa clula de condutividade, foi de 28,44 . Qual a constante da clula? Na mesma clula, contendo NaOH 0,05 mol.L-1, a resistncia foi de 31,60 . Calcule a condutividade molar do NaOH nessa concentrao.

3)

Calcule a mo do cloreto de brio e do sulfato de potssio . Dados em mS.m2.mol-1: (Ba2+) = 12,72; (Cl-) = 7,63; (K+) = 7,35 e (SO42-) = 16,00.

4)

5)

Calcule a condutividade molar limite do cido actico e do AgCl. Expresse o resultado em mS.m2.mol-1. Dados em S.cm2.mol1: mo (HCl) = 426; mo (NaAc) = 91,0; mo (NaCl) = 126,5; o o m (AgNO3) = 133,4 m (KCl) = 149,9 mo (KNO3) = 145,0.

As resistncias de diversas solues aquosas de NaCl, preparadas por diluies sucessivas de uma amostra inicial, foram medidas numa clula com constante de clula de 0,2063 cm-1. Os seguintes valores foram obtidos: C x 104 / mol.L-1 5,0 10,0 50,0 100 200 500 3314 1669 342,1 174,1 89,08 37,14 R/ Responda aos itens a) e b) usando unidades do SI. a) Verifique se a condutividade molar segue a Lei de Kohlrausch e determine a condutividade molar limite. b) Para uma soluo de NaI 0,010 mol L-1, considere o valor do coeficiente obtido no item anterior e calcule a condutividade molar, a condutividade e a resistncia da clula. Dados: (Na+) = 5,01 e (I-) = 7,68 mS.m2.mol-1

6)

7)

As condutividades molares do cido actico em diferentes concentraes so: 35,67 25,60 m (S.cm2.mol-1) 49,50 c (mol.L-1) 9,88x10-4 19,76x10-4 39,52x10-4 Sabendo-se que as condutividades inicas do H+ e acetato so, respectivamente, 349,8 e 40,7 S.cm2.mol-1 , calcule: (a) o grau de ionizao (b) a constante de ionizao (c) calcule a tabelado.

om

atravs de um grfico adequado e compare com o valor

8)

Analise os dados abaixo obtidos para o C3H7COOH. Concentrao /mol.L-1 0,0005 0,001 0,005 0,010 0,020 0,050 0,1

k / 10-5 S.cm-1 4,10 6,05 14,24 20,49 29,35 47,20 67,65

Calcule Ka (cido butrico) pelo mtodo grfico.

9)

Calcule a condutividade molar, a condutividade e a resistncia de uma soluo de cido actico 0,040 molL-1. Dado: pka = 4,72 constante de cela = 0,206 cm-1 mo = 390,5 S.cm2.mol-1.

10) A condutividade de uma gua bastante pura 5,5 x 10-8 S.cm-1. Qual seria a resistncia apresentada por essa gua num
1

condutivmetro de constante de cela 0,2063 cm-1? Qual o pkw dessa gua? Dado: (H+) = 349,8 e (OH-) = 197,6 S. cm2.mol.

condutividade molar do HAc a 0,0100 mol.L-1 1,65 mS. m2.mol-1. Determinar o grau de ionizao e o pKa do cido. Dado: mo (HAc) = 39,05 mS.m2.mol-1.

11) A 12) A

condutividade molar do cido proprinico a 8,8839 x 103 mol.L-1 14,903 Scm2mol1. Qual o grau de ionizao do cido? Qual o ka? Dado: mo = 385,54 S.cm2.mol-1.

13) Quando gua de condutividade 1,12 x 10-6 S.cm1 foi saturada com BaSO4, o valor lido foi de 4,63 x 10-6 -1.cm1 . Qual
a solubilidade e o Kps do sulfato de brio? Dado: (Ba 2+) = 127,2 e (SO4 2-) = 160,0 S.cm2.mol-1.

condutividade de uma soluo de cloreto de prata de 1,887 x 10-6 S.cm-1. Suponha que a condutividade da gua utilizada seja desprezvel e calcule o Kps desse sal. Dado: mo = 138,3 S.cm2.mol-1.

14) A

o Kps do Ni(OH)2 sabendo-se que foi utilizada gua destilada, cuja condutividade de 0,2 S.cm-1 e a seguir dissolveu-se o sal. A soluo saturada de hidrxido de nquel apresentou condutividade de 1,74 S.cm-1.

15) Calcule

Dado: o ( Ni(OH) 2 ) = 298,3 S.cm2.mol-1 m

16) Na titulao condutomtrica de 50 mL de HCl 0,01 mol L-1 com NaOH foram obtidos os seguintes dados de condutividade
da soluo, j descontados o valor da condutividade da gua destilada Volume gasto / mL Condutividade / 10-3 S.cm-1 0,0 4,08 1,0 3,41 2,0 2,78 3,0 2,14 4,0 1,56 5,0 0,99 6,0 1,30 7,0 1,66 8,0 2,02 a. Faa um grfico adequado explicando as inflexes e a inclinao da curva obtida. b. Qual a concentrao real do NaOH utilizado?

17) A mobilidade do on rubdio em soluo aquosa 7,92 x 10-8 m2.s1.V1. A diferena de potencial entre os dois eletrodos
imersos nesta soluo de 35,0 V. Se a distncia de separao entre os eletrodos de 8,00mm, qual a velocidade do on rubdio?

18) As condutividades inicas do ltio, sdio e potssio so, respectivamente: 38,7 ; 50,1 e 73,5 S.cm2.mol-1. Quais so suas
mobilidades?

19) A mobilidade de um on negativo num eletrlito 1:1 6,85 x 10-8 m2.s-1.V-1. Calcule a condutividade inica molar. 20) Que frao de corrente total transportada pelo on ltio quando se passa uma corrente por uma soluo aquosa de LiBr?
Dados: (Li+) = 4,01 x 10-8 m2.V-1.s-1 e (Br-) = 8,09 x 10-8 m2.V-1.s-1 mobilidades dos ons H+ e Cl so respectivamente: 3,623 x 10-3 e 7,91 x 10-4 cm2.s-1.V1. Que frao da corrente transportada pelos prtons em HCl 1,0 mmol.L-1? Que frao os prtons transportam se for adicionado NaCl a esta soluo de modo que a concentrao resultante desse sal seja 1,0 mol.L-1? Dado: (Na+ ) = 5,19 x 10-4 cm2.s-1.V1.

21) As

22) Se a mo (NaCl) = 126,45 S.cm2.mol-1 e t+o (Na+) = 0,395, qual a condutividade do on sdio? 23) Quantos gramas de iodo so produzidos na eletrlise do iodeto de potssio em gua se passada uma corrente de 8,52
mA pela clula eletroltica durante 10 minutos? (M(I2) = 254 g.mol-1) uma corrente de 96,485 A. (M(Ni) = 58,0 g.mol-1)

24) Determine o tempo necessrio para depositar 116,0 g de nquel a partir de uma soluo de sulfato de nquel, usando-se 25) Uma
soluo de nitrato de prata contendo 1,08 mmol em cada compartimento, foi eletrolisada entre eletrodos de prata visando calcular o nmero de transporte da prata e do nitrato pelo mtodo de Hittorf. Para isso, foi analisado o compartimento andico. Aps a aplicao de uma corrente de 140,28 mA durante 500s, foi retirada a soluo do compartimento andico e sua concentrao foi analisada sendo encontrado o valor de 1,50 mmol. A partir desses dados, calcule o nmero de transporte da prata e do nitrato.

26) Num experimento

para determinar o nmero de transporte do ction potssio foi usado o mtodo da fronteira mvel. O tubo apresentou dimetro de 4,146 mm e foi preenchido com soluo de KCl a 0,021 mol.L-1. Foi usada soluo de LiCl como soluo indicadora. A fronteira avanou 64 mm aps passagem de uma corrente de 18,2 mA por 200 s. Calcule para o K+: a) o nmero de transporte; b) a mobilidade; c) condutividade inica. Dado: mo = 149,9 S.cm2.mol1. 0,1 mol.kg-1 d) 0,040 mol.kg-1 K3[Fe(CN)6] + 0,030 mol.kg-1 KCl + 0,050 mol.kg-1 NaBr. sejam de 0,1 e 0,2 mol.kg-1 respectivamente.

27) Calcular a fora inica das solues: a) 0,1 mol.kg-1 de KNO3 b) 0,1 mol.kg-1 de Na2SO4 c) KNO3 0,05 mol.kg-1 + Na2SO4 28) Calcular a fora inica de uma soluo em que foram dissolvidos KCl e K2SO4 de modo que as concentraes resultantes 29) Calcular as massas de (a) NaCl e, separadamente, de (b) Ca(NO3)2 a adicionar a uma soluo de KNO3 a 0,150 mol.kg-1,
contendo 500g do solvente, para elevar a fora inica a 0,250.

30) Que molalidade tem uma soluo de CuSO4 com a mesma fora inica do KCl a 1,00 mol.kg-1? 31) Dar 32) Dar
o coeficiente mdio de atividade dos ons numa soluo de CaCl2 em termos dos coeficientes de atividade dos respectivos ons. o coeficiente mdio de atividade dos ons numa soluo de Al2(SO4)3 em termos dos coeficientes de atividade dos respectivos ons.

33) Calcular o coeficiente mdio de atividade para as solues: a) NaCl 0,01 mol.kg-1 b) Na2SO4 0,001 mol.kg-1 c) KCl 0,0050
mol.kg-1 d) CaCl2 0,001 mol.kg-1 e) cido actico 0,1 mol.kg-1 com = 0,01331.

34) Calcule a fora inica de uma soluo contendo KCl 0,10 mmol.kg-1 e CuSO4 0,20 mmol.Kg-1 e estime o coeficiente mdio
de atividade do sulfato de cobre nessa soluo.

35) Considere a soluo: CaCl2 0,0020 mol.kg-1 . Use a LLDH (Lei Limite de Debye Huckel) para calcular o coeficiente mdio
de atividade dos ons e do eletrlito.

36) O potencial

da clula: Pt / H2(g) / HCl(aq) / Hg2Cl2(s) / Hg(l) foi medido em diferentes concentraes de HCl conforme a tabela a seguir. Encontre o potencial padro da clula (atravs de um grfico adequado) e calcule o coeficiente mdio de atividade do HCl em cada uma dessas molalidades m/10-3 mol.kg-1 1,6077 3,0769 5,0403 7,6938 10,9474 E/V 0,60080 0,56825 0,54366 0,52267 0,50532

37) Encontre o erro relativo introduzido ao negligenciar atividades ao calcular a solubilidade do Ba(IO3)2 numa soluo 0,033
mol.kg-1 de Mg(IO3)2. O produto de solubilidade para o iodato de brio 1,57 x 10-9. Dados: (Ba2+) = 0,38 e (IO3-) = 0,78

38) A solubilidade do cloreto de prata em gua 1,274 x 10-5 mol.kg -1. Calcule: a) A Energia de Gibbs padro de reao para
AgCl Ag+ + Cl- b) A solubilidade do AgCl em K2SO4 0,020 mol.kg-1. 38) Indique se ocorrer reao quando so misturadas (em condies padro) as espcies: (a) Sn+2(aq) e Cd (s) (b)Zn2+(aq), Co2+(aq) e Co(s). Em caso afirmativo, escreva a reao que ocorre. 39) A partir dos diagramas de clula abaixo, d as semi-reaes e a reao da pilha. Calcule o potencial padro e a energia de Gibbs padro para cada pilha.

40) Consulte a tabela de potenciais padro e calcule o potencial padro e a constante de equilbrio para as reaes:

(f) 2Fe2+(aq) + Au3+ (aq) 2Fe3+(aq) + Au+ (aq) 41) Observe a clula eletroqumica abaixo a 25oC : a) Quem voc escolhe como eletrodo X para que o esquema desenhado fique correto: ouro ou zinco? ______ b) Logo, o catodo o eletrodo de: _____________ c) O polo negativo : _______________________ d) A reao global e balanceada da clula : ______________________________ e) Se a ponte salina constituda por uma soluo de nitrato de potssio, pergunta-se: qual on vai migrar para o anodo?____ f) a ddp da clula nas condies padro :______ Usando a eq. de Nernst responda os itens g) e h): g) a ddp da pilha usando nitrato de X (a = 0,5) e AgNO3 (a = 0,2) :____ h) a ddp de uma pilha de concentrao formada por: nitrato de X AgNO3 Ag (s) / Ag+( a = 0,0001) // Ag+( a = 0,2) / Ag(s) : ____________

42) Seja rGo = -212,7 kJ.mol-1 para a reao na clula da Daniell com a molalidade de sulfato de cobre igual a 1,0 x 10-3 mol.kg-1 e a do sulfato de zinco igual a 3,0 x 10-3 mol.kg-1. Pede-se: (a) O diagrama desta clula (b) Um desenho representando esta clula com todos os seus componentes (anodo, catodo, polaridade e fluxo de eltrons). (c) O valor do quociente reacional (d) O valor do potencial padro calculado a partir do valor de rGo .(e) O valor do potencial da clula. 43) Considere um eletrodo de hidrognio numa soluo aquosa de HBr, operando a 1,15 atm. Calcule a variao do potencial do eletrodo quando a molalidade do cido passa de 5,0 para 20,0 mmol.kg-1. Os coeficientes de atividade mdios do HBr nas solues acima so, respectivamente, 0,930 e 0,879. 44) Calcule o potencial da pilha seguinte: Zn(s) / ZnCl2(aq, 0,10mol.kg-1) / AgCl(s)) / Ag(s). Use a LLDH para calcular o coeficiente mdio de atividade. 45) Use a LLDH e a equao de Nernst para estimar o potencial da clula abaixo: Ag(s) / AgBr(s) / KBr(aq, 0,050 molkg-1) / Cd(NO3)2 (aq, 0,010 molkg-1) / Cd(s). 46) A reao: Fe3+ + Ag Fe2+ + Ag+ possui constante de equilbrio igual a 0,531. Sabendo-se que o potencial padro do par Ag+/Ag = +0,799V, qual o potencial padro do par Fe3+/Fe2+? 47) A energia de Gibbs padro da reao abaixo de 62,5 kJ.mol-1. K2CrO4(aq) + 2Ag(s) + 2FeCl3(aq) Ag2CrO4(s) + 2KCl(aq) + 2FeCl2(aq) Calcule o potencial da pilha galvnica correspondente e o potencial padro do par Ag2CrO4 / Ag. Dado: (Eo (Fe3+/Fe2+) = +0,77V) 48) Seja a pilha: Zn(s) / ZnCl2 (aq, 0,0050 mol.kg-1) / Hg2Cl2 (s) /Hg(l). O valor medido do potencial desta pilha de 1,2272 V e dE/dT = -4,52x10-4 V.K-1. Determine rG; rGo; rS; rH e K. Use os seguintes valores de potencial padro: Zn2+/Zn = -0,7628 V, Hg2Cl2/Hg = +0,2676 V 49) Calcule a solubilidade do AgIO3. Use os seguintes valores de potencial padro: AgIO3/Ag = 0,3550V e Ag+/Ag = 0,7996V. 50) A ddp medida numa clula composta por 2 eletrodos de cobre imersos em solues de sulfato de cobre de concentrao 0,5 e 0,005 mol kg-1 de 0,0391. Calcule a razo das atividades dos ons cobre nas duas solues. Assuma que o potencial de juno lquida seja desprezvel. 51) Para calcular os parmetros termodinmicos da reao: Cu 2+ (aq) + Pb(s) Cu (s) + Pb clula eletroqumica: Pb(s) / Pb2+(aq) // Cu2+(aq) / Cu(s) Medidas da diferena de potencial em funo da temperatura forneceram os seguintes dados: Temperatura 18,0oC 28,0oC 38,0oC 48,0oC ddp / mV 464 468 473 478 Utilizando os dados e um grfico apropriado, calcule Go, Ho e So. 52) O potencial padro da pilha Pt / H2(g) / HBr(aq) / AgBr(s) / Ag(s) foi medido em vrias temperaturas e os dados obtidos ajustaram-se ao seguinte polinmino: Eo/V = 0,07131 4,99x10-4 (T/K 298) 3,45x10-6(T/K-298)2. Estimar a energia de Gibbs padro da reao, a entalpia padro e a entropia padro a 298K.
2+(

aq) foi montada a seguinte

FORMULRIO Constantes: F = 96485 C.mol-1 e R = 8,314 J.mol-1.K-1 G = 1/ R = RA / l

m = c
= m / o m

o m

1/ 2

= + + +
1 1 mc = + o m m k a o m Q = it ( i = cte)

o m

k = 1/ m = k / c

k = /R

c 2 Ka = 1

s = uE/l
2

= zuF
t+ = z + clAF it
1

( )

i i = t

o i

o m

ti =

z Cu z i vi i = i i i zv z j C j u j

I=

1 bi zi2 2 i
+
1 + +

log = 0,509 z + z I1 / 2

log i = 0,509 z i2 I 1 / 2
E = E - (RT/F) lnQ
Go = -RTlnK

= ( +
+

+ +

b = b( + )

a = (a + a

1 +

dE S = F dT

Go = Ho -T So

Go = - F o