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UNIVERSIDADE FEDERAL DE GOIS INSTITUTO DE QUMICA Profa. Andra F.

Arruda
MTODOS ELETROANALTICOS e TERMOANALTICOS

1. Responda questes A F baseando-se na figura abaixo: Duas clulas eletrolticas esto ligadas em srie e conectadas a uma fonte de energia (power source). A fonte produz uma corrente de 2,0A a 0,5V. Os eltrons fluem como indicado pelas setas. Semi-reao E0 (V) Na+ + e- Na -2,71 + 2 H + 2e H2 0,00 2+ SO4 + 4H + 2e H2SO3 + H2O 0,20 Cu2+ + 2e- Cu 0,34 O2 + 2H2O + 4e- 4OH0,40 A. permitido fluir corrente por 07 minutos na clula, quanto cobre ser depositado no eletrodo de reduo? (1F = 96500C/mol) B. Em quais eletrodos o gs oxignio liberado? C. Qual das seguintes reaes acontecero no eletrodo 3?
a. Na+ +e Na b. 2H+ + 2e H2 c. Na + H2O H2 + NaOH d. 2O2 O2 + 4e

D. Qual a razo do volume de gs H2 para O2 na clula eletroltica da esquerda? E. Quais eletrodos so catodos? F. Qual o propsito do NaOH na clula eletroltica da esquerda?
a. proteger a Pt de corroso durante a eletrlise; b. suprimir a autoionizao da gua, que facilita a eletrlise; c. catalisador da reao de oxidao/reduo; d. servir como eletrlito, que facilita o fluxo de corrente.

2. Num balo aferido de 1 L dissolveram-se, em gua, 4.473 g de um slido contendo a substncia a analisar X. Prepararam-se em seguida as solues indicadas na tabela, que conduziram aos polarogramas representados na figura. Calcule a percentagem (p/p) de X no slido analisado. (R:23,9%)
padro 1 soluo padro, 1 mg/cm3 de X (cm3) soluo a analisar (cm3) volume total (cm3) padro 2 padro 3 padro 4 amostra

2.5 50.0

4.0 50.0

4.8 50.0

5.0 50.0 3.5 50.0

3. Com base nos dados polarogrficos que se seguem, referentes reduo do on Pb2+ a 25 C, verifique se a reao reversvel e calcule o potencial de meia-onda respectivo. id = 9.7 cm. E (V) i (cm) -0.324 0.3 -0.337 0.8 -0.349 1.8 -0.356 2.8 -0.368 5.0 -0.373 6.0 -0.386 8.0 -0.395 8.8 -0.410 9.4

4. Para determinar o teor em chumbo e em cdmio de uma so1uo, recorreu-se voltametria de redissoluo andica diferencial por impulsos, utilizando o mtodo da adio de padro. Para o efeito, fez-se uma toma de 25.0 cm3 de soluo qual se fizeram adies sucessivas de 20 ml de so1uo padro (5 ppm em Pb2+ e 2 ppm em Cd2+). Os 5 voltamogramas obtidos esto representados na figura (pico esquerda, Pb2+). Calcule o teor em chumbo e em cdmio da sua soluo. (R:[Pb2+] = 3,5x10-3 ppm e :[Cd2+] = 1,0x10-4 ppm)

5. O medicamento Librium em H2SO4 0,05M tem E1/2 = -0,265V (vs ECS). Uma amostra de 50mL do medicamento tem uma onda polarogrfica de altura 0,37mA. Quando adicionou-se 2mL de Librium 3mM em H2SO4 0,05M a altura da onda foi de 0,80mA. Qual a concentrao de Librium na amostra? (R. 0,1mM)

6. Determine a carga necessria em uma clula eletroltica usada para purificar cobre em processo redox Cu(II)/Cu, se exatamente 1 kg de cobre metlico desejado. A corrente pela clula 100 A. Determine a durao da eletrlise.

7. A reduo de uma soluo de Cd2+ em catodo de Hg oferece Id = 14 A. A soluo contm 25mL de Cd2+ 0,5mM, qual a % de Cd2+ que ser reduzido durante 3,4min necessrios para varrer o potencial de 0,6 a 1,2V. (R. 0,12%)

8. O Fe(III) presente em 0,8202 g de uma amostra foi determinado pela reduo coulomtrica a Fe(II) em um ctodo de platina. Calcule a porcentagem de Fe2(SO4)3 (M = 399,88 g/mol) na amostra se 103,2775 C foram requeridos para promover a reduo. Considere que 1 mol de Fe2(SO4)3 consome 2 mols de eltrons. (R. 26,1%) 9. Uma soluo 0,0500 mol.L-1 em BiO+ e 0,040 mol.L-1 em Co2+ e tem pH igual a 2,50. (a) Qual a concentrao do ction mais prontamente reduzido no incio da deposio do menos reduzvel? (R. [BiO+] = 5 x 10 -28 M) (b) Qual o potencial do ctodo quando a concentrao do mais facilmente reduzvel for 1,00 x 10-6 mol L-1? (R. 0,103 V) (c) Podemos realizar uma separao quantitativa com base nos resultados obtidos em (a) e (b)?

10. Um excesso de HgNH3Y2- foi introduzido a 25,00 mL de gua de poo. Expresse a dureza da gua em termos de ppm de CaCO3 se o EDTA necessrio para a titulao foi gerado em um ctodo de mercrio (ver Equao 22-9) em 1,05 min por uma corrente constante de 52,7 mA. Considere 100% de eficincia de corrente. (R. 68,3 ppm CaCO3)
HgNH3Y2- + NH4+ + 2e- Hg(l) + 2NH3 + HY3-

11. Traos de anilina em gua potvel podem ser determinados pela reao com um excesso de Br2 gerado eletroquimicamente:

O excesso de Br2 determinado por titulao coulomtrica revertendo a polaridade do eletrodo de trabalho: Br2 + 2 Cu+ 2 Br- + 2 Cu2+ Qual a massa de anilina (ug) para uma amostra de 25 mL contendo anilina. (R. 50,9 ug) Dados: i = 1,51 mA; tempo de gerao anodo 3,76 min e catodo 0,27 min 12. CCl4 em metanol reduzido a CHCl3 em catodo de Hg no potencial de -1,0V (vs EPC): 2CCl4 + 2H+ + 2e- + 2Hg(l) 2CHCl3 + Hg2Cl2(s) CHCl3 reduzido a CH4 em catodo de Hg em potencial de -1,8V (vs EPC): 2CHCl3 + 6H+ + 6e- + 6Hg(l) 2CH4 + 3Hg2Cl2(s) Duas amostras diferentes de 0,75g contendo CCl4, CHCl3 e uma espcie orgnica inerte foram dissolvidas em metanol e eletrolisadas a a -1,0V at i = 0. A carga requerida para completar a reao da amostra 1 foi de 11,63 C e amostra 2 de 6,22C. O potencial do catodo foi ajustado para -1,8V e a carga requerida para amostra 1 foi de 68,60C e amostra 2 de 45,98C. Qual a percentagem de CCl4 e CHCl3 em cada mistura? 13. uma corrente constante de 1,50 A escoa durante um perodo de 1h, atravs de uma clula eletroltica com eletrodos de platina. A clula contm excesso do eletrlito mencionada abaixo. Para cada um, diga qual a substncia depositada no catodo e calcule a quantidade em gramas. a) Cu(NO3)2; b) K4Fe(CN)6; c) Ag(NH3)2Cl 14. A determinao de Cu, Pb e Cd na gua de efluente de uma fbrica foi feita pela anlise de desgaste em um eletrodo, que consistia de uma delgada pelcula de mercrio depositada em um metal-suporte. No experimento manteve-se o potencial do eletrodo a 1,0V em 200 mL de amostra, a anlise dos picos de dissoluo indicou 12,5 C relativo ao Cd, 41,0 C relativo ao Pb e 38,2 C para o Cu. Calcular a concentrao de cada metalno efluente em partes por bilho (partes por 109)