1. Relação entre grau de ionização e constante de ionização ( ).

Lei da diluição de Ostwald

Ostwald relacionou a constante de ionização ( ou ), com o grau de ionização ( ) e a
concentração molar de uma solução ácida ou básica.

Considere-se um ácido representado por HA, dissolvido em água de modo a obter uma solução de
concentração C.

Para o equilíbrio traduzido pela equação química:

(aq)+ (l) (aq)+Aˉ(aq)

As concentrações de equilíbrio calculam-se, como se indica na tabela:

(aq) + (aq) + Aˉ(aq)
I/ C - 0 0
V/ αC - +αC +αC
E/ C(1 α) - αC αC

[ ][ ]
A constante para este equilíbrio é: = Ka=
[ ]

Esta fórmula constitui-se na expressão matemática da Lei da diluição de Ostwald: „„O grau de
ionização (α) de um electrólito aumenta à medida que se dilui a solução‟‟

Para ácidos e bases fracos, 1 α 1 (a reacção é pouco extensa), logo α2c

Para a mesma concentração, quanto maior for o grau de ionização de um ácido ou de uma base. Maior
será o valor da constante de equilíbrio do ácido ou da base.
Maior maior α maior força.

Exemplo:
1. Calcule o grau de ionização do N em solução 0,2M, sabendo-se que a constante de ionização
do HCN é 7,2× na temperatura considerada.

Resolução:
Dados: [HCN] 0,2M; (HCN) 7,2×
Pedido: α
- Determina-se α aplicando a expressão: =α2.C
- Cálculo de α
= α2.C = α2.0,2 α2= α2 36× α √
α 6× R: α 6×

Exercícios:
1. Calcule a percentagem de ionização do ácido fórmico ( ) em solução aquosa 0,100
moldmˉ ( =1,8×
3 4
).
2. Uma solução de amoníaco 0,010 , tem uma percentagem de ionização de 4,2%.
Determine o valor de do amoníaco.
3. Considere uma solução de ácido acético 0,050 ,em que = 1,8× . Calcule o
grau de ionização.

6
Calcule:
a) A concentração de todas as espécies no equilíbrio;
b) O valor de à temperatura referida.

2. Conceitos de pH e pOH. Escala de pH e pOH.

Uma concentração da ordem de grandeza de a é extremamente pequena. Por isso, com
objectivo de evitar o uso de valores muito pequenos e para facilitar os cálculos, o cientista
dinamarquês Sorensen, propôs que as concentrações fossem expressas dum operador matemático “p”
que significa “logaritmo decimal de”.

Deste modo, define-se:

 = [ ].
 [ ].

Onde:
– significa potência em iões hidrónio e, – significa potência em iões hidróxido.

O sinal negativo serve para tornar os valores de e positivos.

Uma forma de exprimir a concentração em iões , numa solução é através do , pois

[ ]= .

Da mesma forma se pode exprimir a concentração em iões OHˉ numa solução, pois

[ ] .
Já sabemos que [ ] [ ]. Logaritmizando os dois membros, usando o logaritmo de base
decimal, teremos:

[ ] [ ]
Aplicando as diferentes regras de logaritmos:

Esta última relação só é válida à temperatura de 25ºC. Por isso, em geral,

A temperatura de 25ºC vale a seguinte relação:

 Se a solução aquosa é neutra
[ ]=[ ] pH pOH,
pH pOH 7
 Se a solução aquosa é ácida:
[ ] [ ] pH pOH,
pH 7.
 Se a solução aquosa é básica ou alcalina:
[ ] [ ] pH pOH,
pH 7.
2.1 Escala de pH e pOH de Sorensen
Os valores de pH e pOH, estão distribuídos numa escala de valores que variam de 0 a 14. Embora que
existam soluções com pH fora destes limites (abaixo de zero e acima de catorze).

7
[H30+] 1 10ˉ1 10ˉ2 10ˉ3 10ˉ4 10ˉ5 10ˉ6 10ˉ7 10ˉ8 10ˉ9 10ˉ10 10ˉ11 10ˉ12 10ˉ13 10ˉ14
pH 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14

[ ] [ ] [ ] [ ]

[ ] [ ]
Com base na tabela podemos concluir que:

 Quanto menor é o valor de pH maior é o valor de pOH e maior carácter ácido;

 As soluções neutras têm um valor de pH e pOH igual a 7;
 Quanto maior é o valor de pH, menor é o valor de pOH e maior o carácter básico.

2.2 Importância do pH para o organismo

O pH é muito importante para o organismo porque regula o metabolismo, na identificação se há uma

tendência de acidez ou basicidade, o organismo tende a equilibrar as reacções adversas.

2.3 Cálculo de pH e pOH de ácidos e bases fortes

1. Calcule o pH de uma solução de ácido nítrico cuja concentração é 0,01M. O ácido nítrico ioniza-se
na presença da água estabelecendo o equilíbrio:

Resolução:
Como se trata de um ácido forte a concentração de é igual à concentração do ácido. Assim,

[ ] [ ] M pH = [ ] pH = pH = ,

Como pH +pOH = 14 (a 25ºC), pOH = 14 – pH pOH = 14 – 2 pOH = 12.

2. Calcule o pH e pOH de uma solução de hidróxido de sódio cuja concentração é de 0,001M.

Resolução:
Como se trata de uma base forte a concentração de é igual à concentração da base.

Assim, ,

[ ] [ ] M pOH = [ ] pOH = pOH =

Como pH + pOH = 14 (a 25ºC), pH = 14 – pOH pH = 14 – 3 pH = 11.

Exercícios:
1. A [ ] de uma soluçãoé 2,95× M.Calcule o pH dessa solução.
2. Calcule a concentração de iões hidróxido em uma solução que tem um pH=4.
3. Calcule o pOH de uma solução que tem uma concentração hidrogeniónica de:
a) 2,1× mol/L
b) b) 5,6× mol/L
4. Calcule o pH e pOH de uma solução aquosa 2× em , a 25°C.
8
5. Calcule o pH e pOH de uma solução de hidróxido de potássio, 0,0001 , a 25°C.
6. Calcule o pH e pOH de uma solução 0,1 em HCl, a 25°C.

2.4 Cálculo de pH e pOH de ácidos e bases fracos

Tratando-se de ácidos e bases fracos a extensão da ionização é pequena. Por isso, a concentração dos
iões no equilíbrio não é igual a concentração de ácido ou base.

Seja: ,

[ ][ ]
A constante de acidez é dada pela expressão: [ ]
Mas no equilíbrio as concentrações dos produtos são iguais, ou seja:
[ ] [ ]
[ ] [ ] [ ]
[ ] √ [ ]
[ ] [ ]
Como pH = [ ], então pH = (√ [ ]),

Onde: [ ] é a concentração do ácido fraco e é a constante de acidez. De forma semelhante pode-

se obter a equação para uma base fraca. Assim, pOH = (√ [ ]),

Onde:
[ ] é a concentração da base fraca e é a constante de basicidade.

Exemplos:

1. Calcule o pH e pOH duma solução de 0,02M de hidróxido de amónio (NH4OH) sabendo que

kb = 1,8 x .

Resolução:
Tratando-se de uma base fraca usando a equação pOH = (√ [ ]), então
pOH = (√ )

Como pH + pOH = 14 (a 25ºC), pH = 14 – pOH pH = 14 – 3,22 pH = 10,78.

2. Uma solução de HCN a 0,04M a uma determinada temperatura . Calcule pH e

pOH.

Resolução:
Tratando-se de um ácido fraco usando a equação pH = (√ [ ]), então

pH = (√ )

Como pH + pOH = 14 (a 25ºC), pOH = 14 – pH pOH = 14 – 5,35 pH = 8,65.

Exercícios:
1. Calcule pH e pOH de uma solução de 1 M de ácido benzóico e em benzoato de sódio

Fim
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