Autoionização e produto iónico da água

Autoionização e produto iónico da água

A água, H2O é uma substância molecular, contudo além de moléculas H2O,

existem sempre iões oxónio, H3O+, e iões hidróxido, OH−.

Estamos a falar de água pura, sendo a água destilada o que

temos mais próximo da água pura em laboratório escolar.

A presença de iões H3O+ e OH− na água pode interpretar-se 1 Água destilada

com base numa reação ácido-base de Brønsted e Lowry, na
qual a água manifesta comportamento anfotérico.
Autoionização e produto iónico da água

A autoionização da água é descrita pela equação química

H2O (ℓ) + H2O (ℓ) ⇌ H3O+ (aq) + OH− (aq)

A constante de equilíbrio para a autoionização da água é definida como o

produto de |H3O+|e por |OH−|e, também chamado produto iónico da água,
K w:

|H3O+|e e |OH−|e representam valores numéricos, adimensionais, das

concentrações de H3O+ e OH− no equilíbrio com unidade mol dm−3.
Efeito da temperatura na autoionização da água

O produto iónico da água, tal como outras constantes de equilíbrio, depende

da temperatura.
Temperatura Produto iónico Para qualquer temperatura os valores de
T/ ˚C da água, Kw Kw são muito pequenos, o que significa
0 0,11 x 10−14 que a reação de autoionização da água é
10 0,29 x 10−14 muito pouco extensa no sentido direto.
25 1,00 x 10−14
30 1,47 x 10−14 Da tabela pode concluir-se que o produto
50 5,47 x 10−14 iónico da água aumenta com o aumento
60 9,55 x 10−14 da temperatura.
100 54,5 x 10−14
Efeito da temperatura na autoionização da água

Sabe-se, pelo Princípio de Le Châtelier, que o aumento de temperatura

favorece as reações endotérmicas.

Se a autoionização da água é favorecida pelo aumento de temperatura, então a

reação direta é endotérmica, ou seja, apresenta variação de entalpia positiva,
ΔH > 0.

Assim, a diminuição de temperatura desfavorece a autoionização da

água.
Efeito da temperatura na autoionização da água

Reação de autoionização da água:

É responsável pela presença de iões H3O+ e OH− na água pura.

É uma reação endotérmica e a respetiva constante de equilíbrio
chama-se produto iónico da água, Kw = |H3O+|e × |OH−|e.
Relação entre a concentração de H3O+ e de OH-

Na água pura, os iões H3O+ e OH− só podem resultar da reação de autoionização

da água:
H2O (ℓ) + H2O (ℓ) ⇌ H3O+ (aq) + OH− (aq)

De acordo com a estequiometria da reação, sempre que se forma um ião H3O+

forma-se também um ião OH−, o que significa que a concentração de iões H3O+
é sempre igual à concentração de iões OH−:
[H3O+]e = [OH−]e , e portanto |H3O+|e = |OH−|e

Esta igualdade é uma característica da água pura e o critério de classificação de

todas as soluções aquosas chamadas soluções neutras, independentemente da
temperatura a que se encontrem.
Relação entre a concentração de H3O+ e de OH-

Na água pura e nas soluções aquosas neutras, a qualquer temperatura:

[H3O+] = [OH−] ⇒ |H3O+| = |OH−|

Em água pura e em soluções aquosas neutras, sendo

|H3O+|e = |OH−|e, a partir do produto iónico da água,
Kw= |H3O+|e × |OH−|e, verifica-se que:

Procedendo do mesmo modo, obtém-se

Relação entre a concentração de H3O+ e de OH-

Se a temperatura for 25 °C, Kw = 1,00 × 10−14, tem-se:

Numa mistura de água com cloreto de sódio, NaCℓ, vulgarmente designada

por água salgada, existem moléculas de água, iões Na+ e Cℓ−, mas também
H3O+ e OH−.

Esta mistura é um exemplo de uma solução aquosa que, não sendo água pura,
é neutra, ou seja, uma solução na qual [OH−] = [H3O+], qualquer que seja a
temperatura.
Relação entre a concentração de H3O+ e de OH-

Conhecida a temperatura de qualquer solução aquosa, a partir da

concentração de H3O+ é possível calcular a concentração de OH−, ou a
concentração de OH− a partir da concentração de H3O+, recorrendo a Kw.

Neste caso, a solução não é neutra, pois

[OH−] ≠ [H3O+], sendo classificada como
ácida ou básica por comparação das
concentrações de H3O+ e OH−, qualquer
que seja a temperatura.
Relação entre a concentração de H3O+ e de OH-

Assim, temos:
― solução aquosa ácida, se [H3O+] > [OH−];

― solução aquosa básica, se [H3O+] < [OH−].

A classificação das soluções aquosas quanto ao caráter químico ácido,

neutro ou básico tem como referência a comparação da concentração de
H3O+ com a de OH− em solução.
Relação entre a concentração de H3O+ e de OH-

Independentemente da temperatura:
• se [H3O+] > [OH−], a solução é ácida;

• se [H3O+] = [OH−], a solução é neutra;

• se [H3O+] < [OH−], a solução é básica.

Relação entre a concentração de H3O+ e de OH-

Para uma mesma temperatura, a relação entre [H3O+] e [OH−] é de

proporcionalidade inversa, pois o produto iónico da água, Kw, é constante.

Um aumento da concentração de H3O+

tem como consequência uma diminuição
da concentração de OH− na mesma
proporção.

Resumem-se no gráfico as relações entre

as concentrações dos iões H3O+ e OH−
para soluções ácidas, neutras e básicas,
válidas para qualquer temperatura T.
Relação entre a concentração de H3O+ e de OH-

O gráfico revela a proporcionalidade inversa correspondente a

|H3O+|e × |OH−|e = constante, Kw.

― se a [H3O+] da solução neutra A, [H3O+]

= [OH−], aumentar para o dobro, a
[OH−] passa para metade e obtemos a
solução ácida B, [H3O+] > [OH−].

― se a [H3O+] da solução neutra A diminuir

para metade, a [OH−] passa para o
dobro e obtemos a solução básica C,
[H3O+] < [OH−].
Relação entre a concentração de H3O+ e de OH-

As concentrações de H3O+ e OH− relacionam-se com a maior ou menor acidez

ou basicidade de uma solução aquosa:
― soluções ácidas – é mais ácida a que tiver maior [H3O+];
― soluções básicas – é mais básica a que tiver maior [OH−].
Relação entre a concentração de H3O+ e pH

A água engarrafada é água potável e são obrigatórias as informações sobre a

sua composição qualitativa e quantitativa.

A informação sobre o caráter químico, acidez ou basicidade, é apresentada

através do pH.

2 Rótulo de água mineral

Relação entre a concentração de H3O+ e pH

O pH é uma medida da concentração hidrogeniónica, ou seja, da [H3O+],

expressa em mol dm−3, de qualquer meio aquoso.

A relação entre o pH e a [H3O+] é representada pela expressão matemática

pH = −log |H3O+|

Conhecido o pH, pode saber-se a [H3O+] em mol dm−3 através da expressão

|H3O+| = 10−pH
Relação entre a concentração de H3O+ e pH

O pH depende da concentração de H3O+ de um meio aquoso.

A 25 ˚C
Relação entre a concentração de H3O+ e pH

A variação de pH reflete variações na [H3O+]. Por exemplo, uma:

• variação positiva de uma unidade no valor de pH, ΔpH = 1, significa:

― um aumento de uma unidade no valor de pH;

― uma diminuição de 10 vezes na [H3O+] ([H3O+] passa a ser 10 vezes

menor);

― uma diminuição de acidez de uma solução ácida;

― um aumento de basicidade de uma solução básica.

Relação entre a concentração de H3O+ e pH

A variação de pH reflete variações na [H3O+]. Por exemplo, uma:

• variação negativa de uma unidade no valor de pH, ΔpH = −1, significa:

― uma diminuição de uma unidade no valor de pH;

― um aumento de 10 vezes na [H3O+] ([H3O+] passa a ser 10 vezes maior);

― uma aumento de acidez de uma solução ácida;

― uma diminuição de basicidade de uma solução básica.

Relação entre a concentração de H3O+ e pH

Os valores de pH obtidos para a temperatura de 25 °C

permitem definir a escala de pH, chamada escala de
Sørensen, com valores de pH entre 0 e 14.

A 25 °C:
― pH < 7, a solução é ácida, sendo tanto mais
ácida quanto menor for o pH;
― pH = 7, a solução é neutra;
― pH > 7, a solução é básica, sendo tanto mais
básica quanto maior for o pH.

Escala de Sørensen, 25 ˚C 3
Relação entre a concentração de H3O+ e pH

Para uma temperatura diferente de 25 °C o pH de uma solução aquosa é

diferente, pois este depende da [H3O+] que, por sua vez, se relaciona com o
produto iónico da água, Kw, que depende da temperatura.

Por exemplo, para soluções aquosas

neutras, o pH diminui com o aumento
da temperatura.

Independentemente da temperatura,
o caracter ácido-base da solução não
altera.
Relação entre a concentração de H3O+ e pH

Um aumento da [H3O+] numa solução aquosa corresponde sempre a uma

diminuição do pH.
Relação entre a concentração de H3O+ e pH

Relações gerais entre as concentrações dos iões H3O+ e OH−, o pH e o caráter

químico das soluções aquosas.
ATIVIDADE

Uma solução aquosa tem pH = 6,5 a 25 ˚C. Se a concentração de H3O+

na solução aumentar 100 vezes, o pH passa a ser:
Seleciona a opção correta

(A) 7,5

(B) 8,5

(C) 5,5

(D) 4,5
ATIVIDADE

Uma solução aquosa tem pH = 6,5 a 25 ˚C. Se a concentração de H3O+

na solução aumentar 100 vezes, o pH passa a ser:
Seleciona a opção correta

Resolução:
(D) 4,5

Quando a [H3O+] aumenta 100 vezes, o pH diminui 2 unidades