Espectroscopia UV-VIS

 É uma técnica Espectroscópica que abrange as regiões do ultravioleta e visível (200 a cerca
1100 nm) do espectro eletromagnético.

 A Espectrometria de absorção molecular é baseada na medida de Transmitância ou de

Absorvância de soluções contidas em células transparentes com caminho ópticos de “b” cm
(CUBETAS). 

As medidas são fundamentadas na Lei de Lambert-Beer: A = εbc.

A Lei de Beer (εbc) estabelece que a curva de ABS vs concentração do analito, deve ser linear,
e esta deve passar pela origem

.  Observa-se que em uma determinada concentração, não há uma relação linear entre a ABS
e a concentração da espécie. A partir deste a ponto a Lei de Beer não já não é mais obedecida.

 Temos os seguintes desvios: REAIS, QUÍMICOS e INTRUMENTAIS (APARENTES

Desvios Reais  Resultam de limitações da própria Lei de Beer, cuja dedução implica em dois
fatores limitantes:

 1) A atenuação do feixe P0 depende da quantidade de matéria absorvente ou centros

absorventes de energia no mesmo.

 2) Não deve haver interações entre os centros absorventes.

 A Lei de Beer descreve o comportamento de absorção de um dado meio que contém

concentrações relativamente baixas do analito (≤ 0,01 M).

Assim, pode-se dizer que é uma técnica SENSÍVEL.

 Desvios Químicos  Ocorre quando o analito se dissocia, associa ou reage com um solvente
para formar um produto que possui um espectro de absorção diferente daquele do analito.

 Exemplo: Indicador ácido - base.  HInd ⇆ H3O+ + Ind– Cor 1 Cor 2 λ = 570 nm λ = 430 nm

 Dependendo do pH do meio, o equilíbrio se desloca e as concentrações variam. 

Dependendo da diluição, o equilíbrio pode ser alterado. Em maiores concentrações há menor
dissociação

Desvios Instrumentais  Se a fonte de radiação é policromática, ou seja, se a luz incidente é

policromática, então temos duas possibilidades:

 1) ε’ = ε”  A Lei de Beer é obedecida, ou seja, ABS é proporcional à concentração.

 2) ε’ ≠ ε”  A Lei de Beer não é obedecida, ou seja, ABS não é proporcional à concentração.

 Quanto maior a diferença entre ε’ e ε”, maior será o desvio. Os indicadores

ácido-base são substâncias naturais ou sintéticas que possuem a
capacidade de mudar de cor de acordo com o pH do meio. Isso
significa que quando esses indicadores de pH são colocados em
contato com uma solução ácida, eles adquirem determinada cor, mas
quando são colocados em meio básico, apresentam outra coloração.

Os indicadores ácido-base normalmente são constituídos de um ácido

fraco ou uma base fraca que entra em equilíbrio com a sua base ou
ácido conjugado, respectivamente. O ácido fraco possui uma cor,
enquanto sua base conjugada possui outra, conforme mostrado a
seguir. O mesmo ocorre com a base fraca e seu ácido conjugado, ou
seja, cada um possui uma cor.

Indicador ácido + H2O ↔ H3O+ + Base conjugada

(cor A)                                       (cor B)

Assim, quando o indicador ácido-base entra em contato com uma

solução ácida ou básica, ocorre um deslocamento do equilíbrio,
conforme explica o Princípio de Le Chatelier. Se o indicador de pH for
composto de um ácido fraco em equilíbrio com sua base conjugada e
entrar em contato com uma solução ácida, aumentará a quantidade
dos íons H3O+ no meio. Essa quantidade de íons é diminuída através
de uma reação com a base conjugada, deslocando o sentido do
equilíbrio para a esquerda para formar o ácido fraco, ficando com a
cor A.

Por outro lado, se o indicador entrar em contato com um meio básico,

os íons OH- da solução básica reagirão com os íons H3O+ do
indicador, diminuindo a concentração deles no meio. Assim, a fim de
produzir mais íons H3O+, o equilíbrio químico deslocar-se-á para a
direita, no sentido de formação desses íons, mudando para a cor

Vejamos agora alguns exemplos de indicadores ácido-base:

 Fenolftaleína: Ela adquire coloração avermelhada ou rosa bem

intensa em meios básicos, porém fica incolor em meios ácidos;
 Papel de tornassol: fica azul em meio básico e vermelho em
meio ácido;
  Indicador universal: é constituído por uma tira de papel com
uma mistura de alguns indicadores comuns secos que
apresentam coloração diferente para cada valor de pH.
Lembrando que o meio ácido apresenta valores de pH abaixo de
7, e o meio básico possui pH maior que 7.

Assim, basta mergulhar a fita do indicador universal na solução

desejada e comparar as cores adquiridas com a escala-padrão que
aparece na embalagem do indicador.

A escolha de um indicador depende da faixa de pH em que ele muda

de cor. Por exemplo, a faixa de viragem da fenolftaleína é entre 8,2 e
10,0, então ela é indicada para reações em que o ponto de viragem
ocorre em pH básico, mas não em que o ponto de viragem ocorre em
pH ácido.

Veja alguns exemplos na tabela a seguir:

 
O pH, ou Potencial de Hidrogênio, é a escala que mede o grau de acidez ou
alcalinidade de uma substância, podendo variar de 0 a 14.

O pH é uma característica de todas as substâncias, determinado pela

concentração de íons de Hidrogênio (H+). Quanto menor o pH de uma
substância, maior a concentração de íons H+ e menor a concentração de íons
OH-.

Conhecer o pH de substâncias é um processo que requer o auxílio de um

phmetro. Através deste aparelho é possível medir com precisão a acidez de
líquidos.

Os valores de pH que iremos apresentar aqui é uma amostra da escala de pH,

cada componente irá apresentar um valor diferente do outro.

Material:

- Aparelho phmetro;
- 11 recipientes transparentes (cada recipiente irá comportar um componente
da escala de pH);
- Soluções para análise.

As soluções com seus respectivos valores de pH serão listadas na tabela:

Dica: coloque uma etiqueta em cada recipiente com o valor do pH do produto.

Procedimentos:
1. Confirme os valores de pH estipulados para os produtos utilizando o
aparelho phmetro: ensine a turma a operar o aparelho;
Nota: se houver diferença mínima, não descarte sua medida de pH, pois a
acidez pode variar, não precisando obedecer a tabela.

2. Com os valores de pH em mãos, peça aos alunos para classificarem cada

substância se baseando na tabela abaixo:

Os valores de 0 a 7 são considerados ácidos, valores em torno de 7 são neutros

e valores acima de 7 são básicos (alcalinos).

Com esta aula é possível introduzir o conceito de pH e ainda ensinar aos

alunos sobre o aparelho phmetro.
"O pH de uma solução indica o teor (medida) de íons hidrônio (H3O+) presente no meio. Esse
teor determina se a solução analisada apresenta caráter ácido, básico ou neutro.

Observação: Vale ressaltar que o teor de hidrônio (H3O+ ou H+) pode ser adquirido de forma
simples em laboratório por meio de fitas indicadoras de pH – que, no entanto, não apresentam
uma grande precisão na medida – ou por meio de um equipamento denominado de
peagâmetro, que, ao contrário, apresenta uma grande precisão na medida do pH de uma
solução.

Peagâmetro ou potenciômetro para medir o pH de uma solução

Para realizar os cálculos envolvendo o pH de uma solução, podemos utilizar a seguinte

equação logarítmica:

pH = - log [H3O+]
ou

pH = - log [H+]

IMPORTANTE: Nos cálculos envolvendo o pH de uma solução, sempre utilizamos logaritmo de

base 10.

Tópicos deste artigo

1 - Mapa Mental: Cálculo do PH de Soluções

Mapa Mental: Cálculo do PH de Soluções

* Para baixar o mapa mental em PDF, clique aqui!

A partir da equação logarítmica acima, podemos ainda utilizar a seguinte simplificação (obtida
por aplicação de função logarítmica) dessa equação:

[H3O+] = 10-pH

Observação: A expressão simplificada acima só poderá ser utilizada se o valor do pH for inteiro;
caso contrário, a função logarítmica deverá ser utilizada.

É importante ressaltar que os cálculos envolvendo o pH de uma solução estão sempre

relacionados com o pOH (potencial hidroxiliônico/ OH-), já que ambos os potencias baseiam-se
na autoionização da água (Kw = 10-14, fenômeno no qual a água produz tanto H+ quanto OH-)
e na lei da diluição de Ostwald (quanto mais diluída uma solução, maior a quantidade de
cátions H+ ). Assim:

em relação à autoionização da água:

Kw = [H+] . [OH-], por isso pH + pOH = 14

lei de diluição de Ostwald (por meio dela, podemos saber quanto um determinado material
ioniza-se ou se dissocia na água):
Ki = M.α2

Ki = Contante de ionização de uma substância em meio aquoso;

M = molaridade ou concentração molar da substância no meio aquoso;

α2 = grau de ionização ou dissociação do material no meio.

A classificação de uma solução em ácida, básica ou neutra terá os seguintes critérios (a 25 oC):

uma solução será neutra quando a concentração de H+ for igual à concentração de OH- ou ter
pH igual a 7.

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[H+] = [OH-]

uma solução será ácida quando a concentração de H+ for maior que a concentração de OH- ou
o pH estiver entre 0 e 7.

[H+] > [OH-]

uma solução será básica quando a concentração de H+ for menor que a concentração de OH-
ou o pH estiver entre 7 e 14.

[H+] < [OH-]

Veja alguns exemplos de cálculos envolvendo o pH de soluções:

1º) Sabendo que a concentração de hidrônio em um cafezinho é igual a 1.10-5, qual será o pH
presente nessa solução?

Como o exercício forneceu a concentração de hidrônios no cafezinho, podemos utilizar a

fórmula simplificada do pH:
[H3O+] = 10-pH

1.10-5 = 10-pH

10-5 = 10-pH

-5 = -pH

pH = 5

Como o pH é menor que 7, a solução é ácida.

2º) (UFU) Qual o pH de uma solução 0,045 mol/L de ácido acético, supondo que o seu Ki =
1,.10-5? Dados: log 2 = 0,3; log 3 = 0,48.

Dados do exercício:

M = 0,045 mol/L

Ki = 1,8.10-5

log 2 = 0,3

log 3 = 0,48

Como o exercício forneceu a molaridade (M) e a constante de ionização (Ki), inicialmente

vamos determinar o grau de ionização do ácido mencionado, pois a concentração de hidrônio
(H3O+ ou H+) é sempre o resultado da multiplicação entre a molaridade e o grau de ionização.
Logo:

Em seguida, vamos calcular a quantidade de hidrônio multiplicando a molaridade do ácido

pelo grau de ionização encontrado:

[H3O+] = M.α

[H3O+] = 0,045.2.10-2

[H3O+] = 0,09.10-4

[H3O+] = 9.10-4 mol/L

Por fim, colocamos o valor da concentração do hidrônio na equação logarítmica do pH:

pH = - log [H3O+]

pH = - log 9.10-4

pH = 4 – log 9

pH = 4- log 32

pH = 4 – 2. (log 3)

pH = 4- (2.0,48)

pH = 4- 0,96

pH = 3,04

Como o pH é menor que 7, a solução é ácida.

3º) (Cefet-PR) A 45 oC, o Kw de uma solução neutra é igual a 4.10-4. Logo, qual será o valor do
pH dessa solução nessa temperatura? Dados log 2 = 0,3.

Como o exercício informa que a solução é neutra, logo [H3O+] é igual a [OH-]:

Por fim, colocamos o valor da concentração do hidrônio na equação logarítmica do pH:

pH = - log [H+]

pH = - log 2.10-7

pH = 7 – log 2

pH = 7- 0,3

pH = 6,7

Como o pH é quase 7, a solução é neutra (como indicado no enunciado do exercício) pelo fato
de a temperatura ser de 45 oC."
Veja mais sobre "Cálculos envolvendo o pH de soluções" em:
https://brasilescola.uol.com.br/quimica/calculos-envolvendo-ph-solucoes.htm