Catálise:

Tipos e características

Definição:

A catálise é a mudança de velocidade de uma reação química devido à adição de uma substância (catalisador) que praticamente não se
transforma ao final da reação. Os aditivos que reduzem a velocidade das reações se chamam inibidores. Os catalisadores agem provocando um
novo caminho reacional, no qual tem uma menor energia de ativação.
Histórico

Os catalisadores têm sido utilizados pelo ser humano por mais de 2000 anos. Os primeiros usos mencionados de catalisadores foram
a produção do vinho, queijo e pão. Descobriu-se que era sempre necessário adicionar uma pequena quantidade da batelada anterior
para fazer a nova batelada.
Em 1835 que Berzelius começou a reunir as observações de antigos químicos sugerindo que pequenas quantidades de uma
origem externa poderiam afetar grandemente o curso de reações químicas.
Esta força misteriosa atribuída à substância foi chamada catalítica.

Em 1894, Oswald expandiu a explicação de Berzelius ao afirmar que catalisadores eram substâncias que aceleravam a velocidade de
reações químicas sem serem consumidas.
Em mais de 150 anos desde o trabalho de
Berzelius, os catalisadores têm desempenhado um importante papel econômico no mercado mundial. Apenas nos Estados Unidos, as
vendas de catalisadores de processo chegaram a US$ 2 bilhões, sendo usado principalmente no refino de petróleo e na fabricação de
produtos químicos.
Catalisador é toda e qualquer substância que acelera uma reação, diminuindo a energia de ativação, diminuindo a energia do complexo
ativado, sem ser consumido, durante o processo.

Um catalisador normalmente promove um caminho (mecanismo) molecular diferente para a reação. Por exemplo, hidrogênio e oxigênio
gasosos são virtualmente inertes à temperatura ambiente, mas reagem rapidamente quando expostos à platina, que por sua vez, é o
catalisador da reação.
Catalisadores sintéticos comerciais são extremamente importantes. Aproximadamente um terço de todo material do produto nacional bruto
mundial envolve um processo catalítico em alguma etapa entre a matéria-prima e os produtos acabados.

05/07/2012 21:17
Como um catalisador torna possível a obtenção de um produto final por um caminho diferente (por exemplo, uma barreira de energia mais
barata), ele pode afetar tanto o rendimento quanto a seletividade.

O catalisador pode diminuir a energia de ativação, aumentando assim a velocidade da reação.

Catalisadores:

Amplo emprego na indústria, por exemplo no processo de fabricação de ácidos (como ácido sulfúrico e ácido nítrico), hidrogenação de óleos e
de derivados do petróleo, biodiesel, margarina…

Todos os organismos vivos dependem de catalisadores complexos chamados enzimas que regulam as reações bioquímicas.

05/07/2012 21:17
 http://www.oxiteno.com.br/aplicacoes/mercados/catalisadores/aplicacao_catalisador.asp?se
gmento=7070&aplicacao=117&idioma=PO

05/07/2012 21:17
Ao contrário do que se possa imaginar, a temperatura não funciona como catalisador, apesar de, o aumento desta acelerar a reação.

Porém, entende-se por catalisador, aquele composto que acelera a reação química diminuindo a energia de ativação da mesma, o que não
ocorre com a elevação da temperatura, que propicia um aumento da energia do meio reacional e não uma diminuição da energia de
ativação.

05/07/2012 21:17
 Generic potential energy diagram showing the effect of a catalyst in a hypothetical exothermic chemical reaction X + Y to give Z. The
presence of the catalyst opens a different reaction pathway (shown in red) with a lower activation energy. The final result and the
overall thermodynamics are the same.
Catálise homogênea:

A catálise homogênea diz respeito a processos nos quais um catalisador está em solução com pelo menos um dos reagentes.

Ocorre quando a mistura catalisadores + reagentes é uma mistura homogênea.

Na catálise homogénea :

05/07/2012 21:17
1. Os reagentes e o catalisador encontram-se na mesma fase, geralmente é líquida;
2. Acelera o processo de reação;
3. A reação evolui através de espécies intermédios com menor energia de ativação;
4. A reação tem mais do que um passo;
5. Os metais de transição estão normalmente envolvidos.
Exemplos de catalisadores usados na catálise homogénea:
íons de metais de transição; Complexos de metais de transição; Ácidos e
bases inorgânicos; Enzimas.
Catálise heterogênea:

É um tipo de catálise onde reagentes, produtos e catalisadores encontram-se em fases diferentes.

A catálise heterogênea envolve mais de uma fase; normalmente o catalisador é sólido e os reagentes e produtos estão na forma
líquida ou gasosa.
Nesse caso, o catalisador fornece uma superfície onde os reagentes irão reagir mais facilmente, e com menor energia de ativação.
Na catalise heterogênea:

1.O catalisador e os reagentes/produtos encontram-se em fases diferentes;

2. Acontece em lugares activos da superfície do catalisador; 3. Os gases são adsorvidos na superfície do catalisador,
formando ligações fracas com os átomos metálicos do catalisador.

Exemplos de catalisadores que entram na catálise heterogênea:

Os metais de transição;
Óxidos de metais de transição;
Zeólitos;
Sílica/alumina.

05/07/2012 21:17
 Hydrogenation of ethene on a solid surface
Catálise por transferência de fase:

Aquela que emprega catalisador capaz de retirar um reagente de uma fase, por exemplo aquosa e transferi-lo para outra fase,
por exemplo orgânica (benzeno, etc), na qual sua reatividade se torna maior.
Catálise ácida:

05/07/2012 21:17
A que é provocada por íons hidrogênio ou por substância de natureza ácida. Pode ser realizada através de um solvente prótico - por exemplo -
ácido sulfúrico

Catálise básica
A que é provocada por íons hidroxila ou por substância de natureza básica, como aminas.

Catálise ácido-básica
A que é provocada por íons ácidos e também por íons básicos.
Enzimas

As enzimas são moléculas de proteína que agem como catalisadores heterogêneos em sistemas biológicos.

Acredita-se que as moléculas de enzima apresentem sítios ativos em suas superfícies.

O sítio ativo é freqüentemente uma depressão na superfície da molécula de enzima, à qual a molécula de substrato, ou
parte dela, se ajusta.

Muitas enzimas são muito específicas, a enzima maltase hidrolisa maltose em duas novas moléculas de glicose. Esta é a única
finalidade da maltase e nenhuma outra molécula pode substituí-la. A enzima sucrase hidrolisa apenas sucrose.

Outras enzimas não tem tanta especificidade como : a tripsina que primariamente hidrolisa as ligações peptídicas das proteínas ,
entretanto a estrutura e a polaridade da tripsina é tal que ela pode catalisar a hidrólise de alguns ésteres.

05/07/2012 21:17
Biodiesel:
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l
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Qual a função
do catalisador
nesta reação?
C
omo atua,
como
promove a
reação?
Além é
05/07/2012 Sub-

produto:
glicerol
claro, de
baixar a Ea.
C
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Catalis
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íons

05/07/2012
21:17
 H3O+
ou OH-

kcat =
ko +
kH+
[H3O+]
+
kOH[O
H-]

kcat =
ko +
kH+
[H3O+]
só por
ácidos

Ex:
Invers
ão da
sacaro
se

kcat =
ko +
kOH[O
05/07/2012
21:17
 H-]
só por
bases

Ex:
reação
do
furfura
l com
fenilhi
droxila
mina

a)
Possibilidades
de uma
reação ser
catalisadas
por ácidos:

05/07/2012
21:17
 A
constante

05/07/2012
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de
velocidade
catalisada
se
determina
medindo a
velocidade
de uma
dissolução
de força
iônica
constante
em um
intervalo
amplo de
pH com
soluções
tampão
apropriadas
.

05/07/2012
21:17
O

C
R
OR' H 3 O +

OH + 2 ou
3R'OH
OR'

Hidrólise de
orto-acetatos

O
O
OH - HO OH
O

Hidrólise de b-lactonas
OH 2 CCH
H O
C
3

05/07/2012
21:17
H,H
H2O
Br CCH 3 +
C HBr
O
3) 3
CCCBr 3
( + NaBr +
C 3H
H
3
)
3
C
C
C
H

3
3B

r2

Na

H,

05/07/2012
21:17
 Halogena
ção
cetonas

O
OH -

RCH
CR
2RC
OH

Depoli
meriza
ção de
diaceto
na-
álcool

05/07/2012
21:17
 O H
OH
H 2 O
O
O
HOH 2 C

HOHO
OHCH 2 OH

2O

H +

HO
CH
Sucrose

Glucopiranose

HOH 2 OH O O
2 O
C
HOCH

05/07/2012
21:17
 HO
OH

+ OH
H
O

OH
OH

b-
Glucopiranose
b-
Frutofuranose
b-
Frutopiranose

Inve
rsão
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Saca
rose
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05/07/2012
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rólise
de
éster
es
2.Inv
ersão
05/07/2012
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 da
sacar
ose
3.Co
nden
sação
aldól
ica
do
aceta
ldeid
o
4.Mu
tarrot
ação
da
glico
se
Cat
ális
e
ácid
o-
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e
ger
al

Rea
çõe
s
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 cata
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d-
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05/07/2012
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A-
(bas
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con
jug
ada
)

kcat
=
kHA[
HA
]+
kA-
[A-]

kH+
e
kOH-
são
des
pre
zíve
is
A constante
de
velocidade
catalisada
se
determina
05/07/2012
21:17
 medindo a
velocidade
de uma
dissolução
em um
intervalo
amplo de
pH, para
cada um
[HA]/[A-] é
uma
constante
conhecida
x1, x2…

k
c
a
t

k
H

A
[
H
A
]

05/07/2012
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 +

k
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[
A
-

k
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[
H
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k
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 -
[
H
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x
1

k
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05/07/2012
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 A
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k
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[
H
A
]

k
A
-
[
H
A
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/

05/07/2012
21:17
 x
2

kHA +
kA-/x1 e
kHA + kA-/x1
inclinações
da reta kcat
versus
[HA]/x

D
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K
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