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QFL 2309 – Reatividade de Compostos Orgânicos - 2008 Lista de Exercícios – Adição eletrofílica, nucleofílica e radicalar

ADIÇÃO ELETROFÍLICA

1) Forneça o produto majoritário da reação de cada alceno com: (a) Br 2 (b) HBr sem a presença de peróxidos (c) HBr na presença de peróxidos (d) H 2 SO 4 /H 2 O (e) BH 3 /THF

(a) 1- Hexeno (b) 2-metil-1-penteno (c) 2-metil-2-penteno (d) (Z)-3-hexeno

(e) cicloexeno

/H 2 O (e) BH 3 /THF (a) 1- Hexeno (b) 2-metil-1-penteno (c) 2-metil-2-penteno (d) (Z)-3-hexeno

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2 Forneça os produtos esperados nas seguintes reações. Mostre claramente a estereoquímica.

seguintes reações. Mostre claramente a estereoquímica. 3) Forneça o produto final ou o reagente de partida
seguintes reações. Mostre claramente a estereoquímica. 3) Forneça o produto final ou o reagente de partida
seguintes reações. Mostre claramente a estereoquímica. 3) Forneça o produto final ou o reagente de partida
seguintes reações. Mostre claramente a estereoquímica. 3) Forneça o produto final ou o reagente de partida
seguintes reações. Mostre claramente a estereoquímica. 3) Forneça o produto final ou o reagente de partida
seguintes reações. Mostre claramente a estereoquímica. 3) Forneça o produto final ou o reagente de partida
seguintes reações. Mostre claramente a estereoquímica. 3) Forneça o produto final ou o reagente de partida

3) Forneça o produto final ou o reagente de partida das transformações abaixo:

a)

b)

c)

d)

e)

f)

O

O O

partida das transformações abaixo: a) b) c) d) e) f) O O H 2. (CH 3
partida das transformações abaixo: a) b) c) d) e) f) O O H 2. (CH 3

H

2. (CH 3 ) 2 S 3 ) 2 S

+

H H

O O
O
O

O

CHCH 2 CH 2 CH

excesso O 3 , CH 2 Cl 2

3

H H O O O CHCH 2 CH excesso O 3 , CH 2 Cl 2
H H O O O CHCH 2 CH excesso O 3 , CH 2 Cl 2

O + CH 3 CH 2 CHO

H 2 SO 4(aq) ( R) H OH H 3 CH 2 C BrCN (
H 2 SO 4(aq)
( R)
H
OH
H 3 CH 2 C
BrCN
( S) Br
H 3 C
H
(
R)

Cl

NC

OH OH
OH
OH

CH 3

3-metil-1-buteno

H

H

3 CH

Cl

3

2

C

C

H

C C CH 3
C
C
CH 3
1. OsO 4 /THF 2. NaHSO 3
1. OsO 4 /THF
2. NaHSO 3

+

+

(S) + H OH NC CH 3 ( S) H H 3 C ( R)
(S)
+
H
OH
NC
CH 3
( S)
H
H 3 C
( R) Br
H 3 CH 2 C
OH
OH

majoritário

H

H

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ADIÇÃO NUCLEOFÍLICA

1) Formule o mecanismo da adição 1,4, catalisada por ácido, de cianeto à 1-fenilpropenona:

1,4, catalisada por ácido, de cianeto à 1-fenilpropenona: 2) A adição de HCl à dupla ligação

2) A adição de HCl à dupla ligação da 3-buten-2-ona, CH 3 C(O)CH=CH 2 , resultou no produto anti markovnikov. Explique mecanisticamente.

no produto anti markovnikov. Explique mecanisticamente. 3) Forneça o produto majoritário da reação dos compostos
no produto anti markovnikov. Explique mecanisticamente. 3) Forneça o produto majoritário da reação dos compostos

3) Forneça o produto majoritário da reação dos compostos A, B e C com os seguintes

reagentes: a) KCN, H + , H 2 O

b) CH 3 Li em (CH 3 CH 2 ) 2 O

c) EtMgBr, seguido de H + /H 2 O

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– Adição eletrofílica, nucleofílica e radicalar 4) Forneça os produtos de cada uma das reações abaixo

4) Forneça os produtos de cada uma das reações abaixo após work-up aquoso:

de cada uma das reações abaixo após work-up aquoso: 5) Para cada um dos seguintes grupos,

5) Para cada um dos seguintes grupos, coloque os compostos em ordem crescente de reatividade frente a uma adição nucleofílica.

cada um dos seguintes grupos, coloque os compostos em ordem crescente de reatividade frente a uma

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6) Forneça o produto majoritário da reação dos compostos A, B e C com cada um dos

seguintes reagentes:

a) H 2 (1 equivalente), Pd, CH 3 CH 2 OH b) LiAlH 4 em
a)
H 2 (1 equivalente), Pd, CH 3 CH 2 OH
b) LiAlH 4 em éter etílico, seguido de H + , H 2 O
c)
CH 3 CH 2 MgBr em éter etílico, seguido de H + , H 2 O
d) KCN em presença de H +
7)
Explique mecanisticamente os resultados abaixo:

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– Adição eletrofílica, nucleofílica e radicalar 8) Mostre os mecanismos e as estruturas dos produtos de

8)

Mostre os mecanismos e as estruturas dos produtos de condensação aldólica do:

a)

pentanal

b) 3-metilbutanal

c) benzaldeído e 1,1-dimetilciclopentanona

a)

condensação aldólica do: a) pentanal b) 3-metilbutanal c) benzaldeído e 1,1-dimetilciclopentanona a)

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b)

c)

– Adição eletrofílica, nucleofílica e radicalar b) c) 9) Forneça todos os produtos de condensação de
– Adição eletrofílica, nucleofílica e radicalar b) c) 9) Forneça todos os produtos de condensação de

9) Forneça todos os produtos de condensação de Claisen que resultariam do tratamento de uma mistura de acetato de etila e propanoato de etila com etóxido de sódio em etanol.

e propanoato de etila com etóxido de sódio em etanol. 10) Forneça os produtos das seguintes

10) Forneça os produtos das seguintes condensações aldólicas:

10) Forneça os produtos das seguintes condensações aldólicas: 11) Proponha um mecanismo para a transformação abaixo:
10) Forneça os produtos das seguintes condensações aldólicas: 11) Proponha um mecanismo para a transformação abaixo:
10) Forneça os produtos das seguintes condensações aldólicas: 11) Proponha um mecanismo para a transformação abaixo:
10) Forneça os produtos das seguintes condensações aldólicas: 11) Proponha um mecanismo para a transformação abaixo:
10) Forneça os produtos das seguintes condensações aldólicas: 11) Proponha um mecanismo para a transformação abaixo:

11) Proponha um mecanismo para a transformação abaixo:

10) Forneça os produtos das seguintes condensações aldólicas: 11) Proponha um mecanismo para a transformação abaixo:
10) Forneça os produtos das seguintes condensações aldólicas: 11) Proponha um mecanismo para a transformação abaixo:

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Mecanismo:

O

O

O

H OEt H
H
OEt
H

H

nucleofílica e radicalar Mecanismo: O O O H OEt H H OEt + H 2 C
OEt + H 2 C OEt OEt O OEt O OEt OEt O
OEt
+
H 2 C
OEt
OEt
O
OEt
O
OEt
OEt
O

O

O Condensação OEt de Dieckmann C O O
O
Condensação
OEt
de Dieckmann
C
O O
O OEt O O
O
OEt
O
O
O OEt OEt O OEt O
O
OEt
OEt
O
OEt
O

Condensação

de Claisen

O OEt OEt OEt O O
O
OEt
OEt
OEt
O
O

OEt

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1)

(a)

(b)

ADIÇÃO RADICALAR

Observe o comportamento das reações abaixo;

Br

HBr H H Br + HBr Br ROOR 2 RO RO OR RO H Br
HBr
H
H
Br
+
HBr
Br
ROOR
2 RO
RO
OR
RO
H
Br
ROH +
Br

Br

Br

+ HBr Br ROOR 2 RO RO OR RO H Br ROH + Br Br Br
+
+

Br

H Br + H Br
H
Br
+
H
Br

Br

Proponha um mecanismo para a formação dos produtos das reações a e b.

2)

Forneça o produto majoritário da hidrogenação catalítica de cada um dos alcenos abaixo. Mostre claramente a estereoquímica das moléculas resultantes.

abaixo. Mostre claramente a estereoquímica das moléculas resultantes. 3) Complete as seguintes reações de Diels-Alder:
abaixo. Mostre claramente a estereoquímica das moléculas resultantes. 3) Complete as seguintes reações de Diels-Alder:
abaixo. Mostre claramente a estereoquímica das moléculas resultantes. 3) Complete as seguintes reações de Diels-Alder:
abaixo. Mostre claramente a estereoquímica das moléculas resultantes. 3) Complete as seguintes reações de Diels-Alder:

3) Complete as seguintes reações de Diels-Alder:

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– Adição eletrofílica, nucleofílica e radicalar 4) O monômero do teflon, um dos polímeros mais importantes

4) O monômero do teflon, um dos polímeros mais importantes produzido na indústria é mostrado abaixo;

mais importantes produzido na indústria é mostrado abaixo; Supondo que a polimerização seja via radicalar, mostre

Supondo que a polimerização seja via radicalar, mostre a estrutura do polímero mencionado anteriormente, e discuta os aspectos mecanísticos da sua formação.

Estrutura polimérica:

do polímero mencionado anteriormente, e discuta os aspectos mecanísticos da sua formação. Estrutura polimérica:
do polímero mencionado anteriormente, e discuta os aspectos mecanísticos da sua formação. Estrutura polimérica:
do polímero mencionado anteriormente, e discuta os aspectos mecanísticos da sua formação. Estrutura polimérica:
do polímero mencionado anteriormente, e discuta os aspectos mecanísticos da sua formação. Estrutura polimérica:
do polímero mencionado anteriormente, e discuta os aspectos mecanísticos da sua formação. Estrutura polimérica:
do polímero mencionado anteriormente, e discuta os aspectos mecanísticos da sua formação. Estrutura polimérica: