QFL 2309 Reatividade de Compostos Orgnicos - 2008 Lista de Exerccios Adio eletroflica, nucleoflica e radicalar ADIO ELETROFLICA 1) Fornea

ea o produto majoritrio da reao de cada alceno com: (a) Br2 (b) HBr sem a presena de perxidos (c) HBr na presena de perxidos (d) H2SO4/H2O (e) BH3/THF (a) 1- Hexeno (b) 2-metil-1-penteno (c) 2-metil-2-penteno (d) (Z)-3-hexeno (e) cicloexeno

QFL 2309 Reatividade de Compostos Orgnicos - 2008 Lista de Exerccios Adio eletroflica, nucleoflica e radicalar 2 Fornea os produtos esperados nas seguintes reaes. Mostre claramente a estereoqumica.

3) Fornea o produto final ou o reagente de partida das transformaes abaixo:

O CH3 H2 C C CH2OH H3CH2C HO H H CH3 CH2OH OH

a)

1.

OOH

2. H+,H2O

H C C 1. excesso O3, CH2Cl2 H 2. (CH3)2S O O O H O

b)

+
H H

c)

CHCH2CH3

excesso O3, CH2Cl2 O + CH3CH2CHO H2SO4(aq) OH H

d) 3-metil-1-buteno
H C C H3CH2C Cl CH3

(R)

(S)

+
majoritrio CH3 H

OH H3 C

OH

e)

BrCN

H3CH2C H 3C
(R)

(S) Br

NC

H CH3

NC (S) H 3C H3CH2C
(R)

Br

Cl

f)

1. OsO4/THF 2. NaHSO 3 OH OH

QFL 2309 Reatividade de Compostos Orgnicos - 2008 Lista de Exerccios Adio eletroflica, nucleoflica e radicalar ADIO NUCLEOFLICA 1) Formule o mecanismo da adio 1,4, catalisada por cido, de cianeto 1-fenilpropenona:

2) A adio de HCl dupla ligao da 3-buten-2-ona, CH3C(O)CH=CH2, resultou no produto anti markovnikov. Explique mecanisticamente.

3) Fornea o produto majoritrio da reao dos compostos A, B e C com os seguintes reagentes: a) KCN, H+, H2O b) CH3Li em (CH3CH2)2O c) EtMgBr, seguido de H+/H2O

QFL 2309 Reatividade de Compostos Orgnicos - 2008 Lista de Exerccios Adio eletroflica, nucleoflica e radicalar

4) Fornea os produtos de cada uma das reaes abaixo aps work-up aquoso:

5) Para cada um dos seguintes grupos, coloque os compostos em ordem crescente de reatividade frente a uma adio nucleoflica.

QFL 2309 Reatividade de Compostos Orgnicos - 2008 Lista de Exerccios Adio eletroflica, nucleoflica e radicalar 6) Fornea o produto majoritrio da reao dos compostos A, B e C com cada um dos seguintes reagentes: a) H2 (1 equivalente), Pd, CH3CH2OH b) LiAlH4 em ter etlico, seguido de H+, H2O d) KCN em presena de H+

c) CH3CH2MgBr em ter etlico, seguido de H+, H2O

7) Explique mecanisticamente os resultados abaixo:

QFL 2309 Reatividade de Compostos Orgnicos - 2008 Lista de Exerccios Adio eletroflica, nucleoflica e radicalar

8) Mostre os mecanismos e as estruturas dos produtos de condensao aldlica do: a) pentanal b) 3-metilbutanal c) benzaldedo e 1,1-dimetilciclopentanona a)

QFL 2309 Reatividade de Compostos Orgnicos - 2008 Lista de Exerccios Adio eletroflica, nucleoflica e radicalar

b)

c) 9) Fornea todos os produtos de condensao de Claisen que resultariam do tratamento de uma mistura de acetato de etila e propanoato de etila com etxido de sdio em etanol.

10) Fornea os produtos das seguintes condensaes aldlicas:

11) Proponha um mecanismo para a transformao abaixo:

QFL 2309 Reatividade de Compostos Orgnicos - 2008 Lista de Exerccios Adio eletroflica, nucleoflica e radicalar Mecanismo:
O H H H OEt OEt O H 2C OEt + O OEt OEt O O Condensao de Claisen O OEt OEt O OEt

O OEt OEt O O O Condensao de Dieckmann OEt C O OEt

O OEt OEt O O

OEt

O
OEt O O

QFL 2309 Reatividade de Compostos Orgnicos - 2008 Lista de Exerccios Adio eletroflica, nucleoflica e radicalar ADIO RADICALAR 1) Observe o comportamento das reaes abaixo;
(a) HBr

Br

Br H Br H + Br

HBr (b) ROOR

Br

RO OR RO H Br

2 RO ROH + Br H

Br

Br

H Br

Br

Proponha um mecanismo para a formao dos produtos das reaes a e b. 2) Fornea o produto majoritrio da hidrogenao cataltica de cada um dos alcenos abaixo. Mostre claramente a estereoqumica das molculas resultantes.

3) Complete as seguintes reaes de Diels-Alder:

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4) O monmero do teflon, um dos polmeros mais importantes produzido na indstria mostrado abaixo; Supondo que a polimerizao seja via radicalar, mostre a estrutura do polmero mencionado anteriormente, e discuta os aspectos mecansticos da sua formao. Estrutura polimrica: