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Lei de Lavoisier: “Na natureza nada se cria, nada se perde, tudo se transforma.”
Equação geral da conservação de massa aplicada a um sistema aberto (quando há fluxo de matéria e energia
atravessando as fronteiras que definem o volume de controle):
A equação cinética, , deve ser avaliada para cada caso, podendo também ser escrita em função da
.“ ” “ ” .
( )
( )
Regime permanente,
sem reação química
Regime permanente,
sem reação química e
densidade constante
Regime permanente,
com reação química
Os balanços materiais podem ser feitos em base mássica, molar ou volumétrica. Entretanto, a soma das correntes
de entrada será igual à soma das correntes de saída apenas em determinadas situações:
Em Volume: o BMT e o BMP fecharão quando a densidade de todas as correntes forem numericamente iguais e
não houver reação química.
Em Quantidade de Matéria (Mol): o BMT fechará quando não houver reação química ou quando houver reação
química em que a soma dos coeficientes estequiométricos dos produtos for igual à soma dos coeficientes
estequiométricos dos reagentes. Para processos com reação, o BMP fechará apenas para componentes inertes.
Em Massa: o BMT e o BMP fecharão para processos sem ou com reação química (BMP para inertes), contanto
que a mesma não seja nuclear (transformação de massa em energia).
Para resolução de problemas envolvendo balanço material em regime permanente, sugere-se a(o):
1º) Identificação (por números ou letras) de todas as correntes e seus componentes por meio de um fluxograma e
do preenchimento de uma tabela (componentes nas linhas e correntes nas colunas).
2º) Levantamento de eventuais reações químicas que ocorram no processo, identificando componentes inertes.
3º) Escolha de uma base apropriada para os cálculos: mássica, molar ou volumétrica.
4º) Escolha de volumes de controle nos quais há maior incidência de vazões e composições conhecidas. Um sis-
tema pode apresentar diversos volumes a serem estudados, como exemplificado na figura:
Obs.: No caso particular do VC5, separação de uma corrente em outras, a composição se mantém constante.
5º) Aplicação das equações de BMT e/ou BMP (de preferência para a espécie que aparece menos vezes), bem
como de equações auxiliares (ex.: razão de refluxo ou reciclo, proporção entre correntes ou componentes, rela-
ções de equilíbrio, equação da continuidade etc.). Preencher a tabela com as vazões calculadas.
6º) Estabelecimento de linhas de raciocínio sobre a tabela para conferir o fechamento do balanço.
A estequiometria da reação é baseada para coeficiente estequiométrico igual a 1 para o reagente limitante.
Conhecido o grau de avanço , é possível calcular as vazõs molares de saída dos componentes em um reator
aplicando-se a equação: .
Para desenvolvimento dos cálculos de balanço de massa no reator, sugere-se construir uma tabela, empregando-
se vazões molares, como exemplificado abaixo.
Exemplo: Benzeno (C6H6) e propileno (C3H6) reagem para formar cumeno (C9H12) segundo a reação balanceada:
C6H6 C3H6 C9H12
O reagente limitante é o propileno, que é alimentado por uma corrente cuja vazão é 100 kmol/h e carrega 5mol%
de propano (C3H8) como impureza. A conversão do propileno é de 60% e o benzeno é alimentado com excesso de
30%. Com base nestas informações, obtém-se as seguintes vazões de entrada e de saída do reator:
Obs.: “ G ” à z .
“ ” “ G ”.
A soma das vazões molares de entrada é diferente da soma das vazões molares de saída, uma vez que a
estequiometria é 2 moles de reagentes para 1 mol de produto (nE = 223,5 kmol/h e nS = 166,5 kmol/h).
A soma das vazões mássicas de entrada é igual à soma das vazões mássicas de saída, uma vez que não
se trata de uma reação nuclear (m E = 13843 kg/h e mS = 13843 kg/h).
TÓPICOS DE BALANÇO DE MASSA
Classificação dos Processos: Balanço de Massa Geral:
1. Contínuos Transientes ou Estacionários ENTRADA GERAÇÃO SAI CONSUMO ACÚMULO
(entra através (produzido (sai através (consumido (acumula-se 𝑘𝑔
2. Batelada das fronteiras dentro do das fronteiras dentro do dentro do
Transientes por
𝑚 do Sistema) Sistema) do Sistema) Sistema) Sistema) 𝑠
Tem-se que: 𝑛=
3. Semi-batelada Natureza 𝑀𝑀 𝒎ሶ 𝒆𝑨 𝒎ሶ 𝒔𝑨 𝒎ሶ 𝒄𝑨
𝒎ሶ 𝒈𝑨 𝒎ሶ 𝒂𝒄,𝑨
(Ex: exaustão de tanques, inibição microbiológica)
Logo: 𝑛 𝑚 Associado ao aparecimento Associado à reação química, Regime Transiente
= de uma nova espécie ao consumo do reagente
Regime Permanente (Estado Estacionário): Todas as variáveis do
𝑡 𝑡 . 𝑀𝑀
química ou ao crescimento (OBS: O sinal negativo do consumo
𝒅𝒎
processo não variam com o tempo, com exceção de flutuações 𝑚ሶ de microorganismos
pequenas em torno de valores médios constantes. 𝑛ሶ =
já está contemplado na fórmula)
𝒅𝒕
𝑀𝑀
Regime Transiente: Se qualquer das variáveis do processo muda 𝑚ሶ = 𝑛ሶ . 𝑀𝑀 𝒏ሶ 𝒆𝑨 . 𝑴𝑴𝑨 𝒏ሶ 𝒈𝑨 . 𝑴𝑴𝑨 𝒏ሶ 𝒔𝑨 . 𝑴𝑴𝑨 𝒏ሶ 𝒄𝑨 . 𝑴𝑴𝑨 𝒏ሶ 𝒂𝒄,𝑨 . 𝑴𝑴𝑨 𝑘𝑚𝑜𝑙 . 𝑘𝑔
com o tempo. 𝑠 𝑘𝑚𝑜𝑙
Tem-se que: 𝑃. 𝑉 =
𝑚
. 𝑅. 𝑇
MMA
𝑀𝑀 𝒏ሶ 𝒆𝑨 𝒏ሶ 𝒈𝑨 𝒏ሶ 𝒔𝑨 𝒏ሶ 𝒄𝑨 𝒏ሶ 𝒂𝒄,𝑨 𝑘𝑚𝑜𝑙
Algumas substituições: 𝑠
Logo:
𝑉 𝑚 𝒅𝒏
𝒅𝒎 𝑃. = . 𝑅. 𝑇
𝒎ሶ 𝒎 𝑡 𝑡. 𝑀𝑀 𝑽𝒓𝒆𝒂𝒕𝒐𝒓 . 𝒓𝑨 𝑽𝒓𝒆𝒂𝒕𝒐𝒓 . 𝒓𝑨
𝒅𝒕
𝒅𝒕 𝑚ሶ 𝑽𝒓𝒆𝒂𝒕𝒐𝒓 . 𝒌𝑪𝑨 𝐶𝐴 : concentração molar 𝑽𝒓𝒆𝒂𝒕𝒐𝒓 . 𝒌𝑪𝑨 𝐶𝐴 : concentração molar
𝑃. 𝑄= . 𝑅. 𝑇
• BM Global: • BM Global: 𝑀𝑀
𝑃 . 𝑄 . 𝑀𝑀 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑘𝑚𝑜𝑙
𝑚ሶ = 𝜌. 𝑄 𝑚 = 𝜌. 𝑉 𝑚ሶ = 𝐿. = 𝐿. =
𝑅. 𝑇 𝐿. 𝑠 𝑠 𝐿. 𝑠 𝑠
𝑚ሶ = 𝜌. 𝑄 𝑚 = 𝜌 .𝐴 .ℎ
𝑚ሶ = 𝐶𝑚á𝑠𝑠. . 𝑄 𝑚=
𝑃 . 𝑉. 𝑀𝑀
(GASES)
DICAS:
𝑅. 𝑇
𝑃 . 𝑄. 𝑀𝑀 A A A,M A,M
𝑚ሶ = (GASES) União de Linhas: Divisão de Linhas:
𝑅. 𝑇 B B D
• BM Parcial: D
• BM Parcial: A A,M
𝑚𝐴 = 𝑥 . 𝑚
Equipamentos Separação
𝑚ሶ 𝐴 = 𝑥 . 𝑚ሶ • BM Global: • BM Global: Purgas
Só depois de
C Equipamentos C Saída do Reciclo
Integrar!!! 𝑚ሶ 𝐵 + 𝑚ሶ 𝐶 = 𝑚ሶ 𝐷 Retorno do Reciclo 𝑚ሶ 𝐵 − 𝑚ሶ 𝐶 = 𝑚ሶ 𝐷 Reatores
Reatores
Matemática: • BM Parcial para componente A: • BM Parcial para componente A:
%𝐴,𝐵 = %𝐴,𝐶 = %𝐴,𝐷
𝑏 %𝐴,𝐵 ≠ %𝐴,𝐶 ≠ %𝐴,𝐷
𝑑𝑢 𝑏 𝑏 %𝐴,𝐵 . 𝑚ሶ 𝐵 + %𝐴,𝐶 . 𝑚ሶ 𝐶 = %𝐴,𝐷 . 𝑚ሶ 𝐷 %𝐴,𝐵 . 𝑚ሶ 𝐵 − %𝐴,𝐶 . 𝑚ሶ 𝐶 = %𝐴,𝐷 . 𝑚ሶ 𝐷 %𝑨,𝑩 % %
න
𝑎 𝑢
= ln 𝑢 ቤ = ln 𝑏 − ln 𝑎 = ln
𝑎 𝑎 %𝐴,𝐵 = %𝐴,𝐶 = %𝐴,𝐷
%𝑴,𝑩
= % 𝑨,𝑪 = % 𝑨,𝑫
𝑚ሶ 𝐴,𝐵 + 𝑚ሶ 𝐴,𝐶 = 𝑚ሶ 𝐴,𝐷 𝑚ሶ 𝐴,𝐵 − 𝑚ሶ 𝐴,𝐶 = 𝑚ሶ 𝐴,𝐷 𝑴,𝑪 𝑴,𝑫
A mistura de gás alimentado no reator (corrente 4 no esquema) contém 8% em moles de metanol e 10% de oxigênio.
O metanol alimentado é completamente convertido em formaldeído no reator, o qual contém um leito de partículas
do catalisador Fe2O3MoO3. Calcular as vazões molares das correntes 1, 2, 3, 4 e 5, necessárias a fabricação de 30
kg/s de uma solução de formaldeído, de concentração igual a 37% em massa.
Resposta:
Kmols/s 1 2 3 4 5 6 7 8 9
N2 0,977 - 2,815 3,7925 - 3,7925 - 3,7925 3,7925
O2 0,260 - 0,205 0,4625 - 0,2775 - 0,2775 0,4625
CH3OH - 0,37 - 0,37 - - - - -
CH2O - - - - - 0,37 0,37 - -
H2O - - - - 0,68 0,37 1,05 - -
TOTAL 1,237 0,37 3,02 4,625 0,68 4,81 1,42 4,07 4,255
2) Uma das rotas de produção do metanol é através da reação entre o monóxido de carbono e hidrogênio em fase
gasosa. Um reator foi alimentado com 1000 Kg/h de CO e 300 Kg/h de H 2. O produto formado é enviado para uma
coluna de absorção em que todo o metanol é absorvido por água, enquanto que o monóxido de carbono e hidrogênio
não reagido são removidos pelo topo da coluna e enviados através de um reciclo para a entrada do reator. O grau
de conversão do reagente limitante é de 70%. Com base no fluxograma abaixo, determine:
Resposta: a) ṁC =1300 kg/h, sendo 23,1% CO, 15,4% H2 e 61,5% CH3OH
b) ṁA =800 kg/h, sendo 87,5% CO, 12,5% H2
c) ṁD =4444,4 kg/h
3) Para economizar energia, gases de exaustão de um forno são utilizados para secar arroz. O fluxograma e os
dados de processo estão ilustrados abaixo. Qual será a quantidade de gás reciclado (corrente R) por 100 kg/h de
Arroz com Baixo teor de Umidade produzido (Corrente B), se a concentração de água no gás que entra no secador
(corrente E) for de 5,20 % molar?
4) No sistema ilustrado na figura abaixo, misturadores estáticos foram utilizados para promover o contato de duas
soluções com elevada eficiência. A corrente A é composta por uma solução de HCl 40% e a corrente B por uma
solução de HCl 20%, ambas porcentagens com base em massa. A vazão mássica somente de HCl na seção D é
de 1140,0 kg/h. Na seção E, cujo diâmetro é de 20 mm, a velocidade média de saída do fluido que contém 32%, em
massa, de HCl é 2,5 m/s. Considerando a densidade da solução de HCl constante durante o processo em 1,18
g/cm³, calcule as vazões mássicas das seções A e B.
5) O diagrama de fluxo de um processo em estado estacionário para recuperar cromato de potássio cristalino
(K2CrO4) de uma solução aquosa deste sal é apresentado na figura a seguir. Quatro mil e quinhentos quilogramas
por hora de uma solução com 1/3 de K2CrO4 em massa se juntam com uma corrente de reciclo contendo 36,4% de
K2CrO4 e a corrente combinada alimenta um evaporador. A corrente concentrada que deixa o evaporador contém
49,4% de K2CrO4; esta corrente entra em um cristalizador, no qual é resfriada, causando a precipitação de cristais
do sal, e em seguida, filtrada. A torta de filtro consiste em cristais de K 2CrO4 e uma solução que contém 36,4%, em
massa, de K2CrO4 dissolvido; os cristais constituem 95% da massa total da torta. A solução que passa através do
filtro, também contendo 36,4% de K2CrO4, é a corrente de reciclo.
Calcular a taxa de evaporação, a taxa de produção de K2CrO4 cristalino, as taxas de alimentação para as quais o
evaporador e o cristalizador devem ser projetados e a razão de reciclo (=massa de reciclo/massa de alimentação
virgem).
Parte do ar de saída do secador (Umidade 0,02 kgvapor d’água/kgar seco) é recirculada e mistura-se com o ar ambiente
(Umidade 0,001 kgvapor d’água/kgar seco). Em seguida, esta mistura é introduzida no secador, com umidade de 0,018
kg/kg em base seca.
Determinar as vazões mássicas da água evaporada, do ar ambiente e do ar recirculado para este processo.
7) Em uma lavanderia utiliza-se o processo de lavagem conforme fluxograma abaixo. As camisas sujas são
mergulhadas em um tanque agitado contendo um detergente (Whizzo), depois torcidas e enviadas à etapa de
enxágue. O Whizzo sujo é enviado a um filtro no qual a maior parte da sujeira é removida, o detergente depois de
limpo é reciclado de volta e se junta com uma corrente de Whizzo puro. Esta corrente combinada serve como
alimentação para o tanque de lavagem.
Dados:
Pede-se:
a) Quanto Whizzo puro deve ser fornecido por cada 100 lbm de camisas sujas?
b) Qual a composição da corrente de reciclo R2?
A alimentação virgem do processo flui com vazão de 60000 kg/h e contém 25% molar de isobutano, 25 % de butileno
e 50% de n-butano (d), o qual é quimicamente inerte neste processo. A alimentação virgem se combina com três
correntes separadas de reciclo, como aparece no diagrama, e a corrente combinada entra no reator. Essencialmente
todo butileno alimentado no reator é consumido. Uma parte do efluente do reator é reciclado para entrada do mesmo
e o restante passa a um decantador, no qual as fases aquosa (ácido sulfúrico) e orgânica (hidrocarbonetos) são
separadas. O ácido é reciclado para o reator e os hidrocarbonetos passam a uma coluna de destilação. O produto
de topo da coluna contém isooctano e n-butano, e o produto de fundo, que é reciclado para o reator, contém apenas
isobutano. A corrente que entra no reator contém 200 moles de isobutano por mol de butileno e 2 kg de solução
aquosa 91 % em massa de H2SO4 (aq) - H2SO4 (e) e H2O (f) - por kg de hidrocarboneto. A corrente obtida pela
combinação da alimentação virgem com o isobutano reciclado contém 5 moles de isobutano por mol de butileno.
Determine as vazões molares em kmol/h de cada componente na alimentação virgem, na corrente de produto e nas
correntes de reciclo de emulsão, isobutano e ácido.
Resposta:
Kmols/h A B C D E F G H R1 R2 R3
a 260,87 1304,35 1304,35 52174,00 51913,13 1043,48 1043,48 - 50869,65 - 1043,48
b 260,87 260,87 260,87 260,87 - - - - - - -
c - - - 12717,41 12978,28 260,87 260,87 260,87 12717,41 - -
d 521,74 521,74 521,74 25434,82 25434,82 521,74 521,74 521,74 25434,82 - -
e - - 2226,97 110791,66 110791,66 2226,97 - - 108564,69 2226,97 -
f - - 1199,14 59657,05 59657,05 1199,14 - - 58457,91 1199,14 -
Total 1043,48 2086,96 5513,07 261035,81 261296,68 5252,2 1826,09 782,61 256044,48 3426,11 1043,48
PROF. LUIZ DE FRANÇA NETTO – UNIVERSIDADE SANTA CECÍLIA – SANTOS / SP 1
Primeira Lei da Termodinâmica: “A energia não pode ser criada nem destruída, apenas transformada
de uma forma para outra.”
Equação geral do balanço de energia global aplicada a um sistema aberto (quando há fluxo de matéria e energia
atravessando as fronteiras que definem o volume de controle):
( ) ( )
.
.
A IUPAC convenciona o sinal positivo para a entrada de Q e W no sistema e o sinal negativo para a saída.
2) Na maioria dos processos químicos, são consideradas apenas as energias cinética, potencial e interna, sendo
ainda esta última geralmente predominante sobre as demais nos problemas estudados. Outras formas de
energia são: magnética, elétrica e de superfície. Enquanto as energias cinética e potencial dependem de uma
referência externa ao sistema (velocidade média e posição/desnível), a energia interna é intrínseca da natureza
molecular das espécies (movimentação e forças de ligação), sendo função principalmente da temperatura.
Quando h1 = hV e h2 = hL, h1 – h2 = .
(c) EVAPORADOR
Balanço “ ” :
Em inglê q é “steam”
é “vapor” .
PROF. LUIZ DE FRANÇA NETTO – UNIVERSIDADE SANTA CECÍLIA – SANTOS / SP 3
(a) Lei de Hess: Para dada reação química, a variação de entalpia é sempre a mesma, independente das etapas.
A+B 3C
0 0 0 0 0
Exemplo: Etapa 1 1 = H prod – H reag = 3 H C –H A –H B
C+B D
0 0 0
Etapa 2 2 = H D – H C – H B
Global A+4B 3D R 1 + 3 2
Obs.1: Na Etapa 2, os coeficientes estequiométricos devem ser multiplicados por 3 para se obter a Etapa Global
é . . “ ” q
de formação estão na temperatura padrão (298 K / 25°C).
Obs.2: O calor da reação Qreação é obtido por: Qreação R , em que n é a quantidade de matéria (número de
moles) da espécie cujo coeficiente estequiométrico na reação é igual a 1. Em alguns casos, a unidade da entalpia
R expressa qual espécie deve ser empregada no cálculo de Q reação.
(para líquidos)
Se Qtroc < 0 (negativo): o reator deve ser resfriado para se estabelecer o regime permanente.
Se Qtroc > 0 (positivo): o reator deve ser aquecido para se estabelecer o regime permanente.
A temperatura de referência (T ref) em geral é igual a 25°C, valor no qual são tabeladas as entalpias de formação e,
portanto, determinado o calor da reação (Qreação).
Em um diagrama, o calor trocado pode ser representado pela soma dos calores de três etapas (resfriamento dos
reagentes da temperatura de entrada até a temperatura de referência, reação química à temperatura de referência
e aquecimento dos produtos da temperatura de referência até a temperatura de saída):
Supondo-se que a energia a ser trocada (Qtroc) seja suficientemente elevada para que a água de resfriamento que
entra pela jaqueta do reator representado acima deixe o mesmo no estado de vapor superaquecido, a entalpia
total também pode ser estudada pela Lei de Hess (em etapas).
Ex.: Água líquida a 25°C (t1) vaporizando a 110°C e saindo da jaqueta como vapor superaquecido a 130°C (t2)
TÓPICOS DE TERMODINÂMICA E BALANÇO DE ENERGIA
1) Uma bomba de vácuo é utilizada para retirar gás de 3) Considere o esquema abaixo. O Tanque A é um
um tanque pressurizado de 0,1 m³ mantido a 300 K. Esta reservatório de argônio, mantido a 8 atm e 300 K, de
bomba opera de modo que a vazão volumétrica de volume 1,5 m³.
sucção do gás seja constante.
a) Suponha que a válvula V1 seja aberta, de modo que
o gás no Tanque A seja rapidamente descarregado
para a atmosfera, até que a pressão se iguale à
ambiente (1 atm) (P e T de saída variável). Qual será
a temperatura final do gás restante no tanque A?
cp 7 Considere que a operação é rápida o bastante para
Dado: = que qualquer troca de calor possa ser desprezada.
cv 5
b) Agora considere que a válvula V1 esteja fechada, mas
um problema de vazamento permitiu uma diminuição
da pressão para 6 atm em 3 dias. Considerando que
a) Considerando que o processo seja suficientemente o processo se sucedeu de forma suficientemente
lento de modo que a temperatura do gás no tanque lenta, mantendo a temperatura do gás no tanque
se mantenha constante, quanto tempo levará para se constante, qual foi a vazão do vazamento do gás em
reduzir a pressão do tanque, contendo ar, de 1atm L/h?
até 0,01 atm?
Respostas: Respostas:
a) t = 46,05 min a) T = 130,6 K
b) T = 80,5 K b) Q = 6 L/h
Resposta: H = 9 m
9) 10)
11)
12) 15)
a)
13)
b)
14)
16) 18) A figura abaixo mostra o esboço de um condensador
que opera em regime permanente. O refrigerante 134a
entra no condensador a 10 kg/min, 700 kPa, 70 °C e é
descarregado como líquido saturado na mesma pressão.
A água de resfriamento entra no condensador a 300 kPa,
15 °C e sai a 25 °C na mesma pressão. Considere os
seguintes valores aproximados de entalpias para o
refrigerante: h1=310 kJ/kg; h2=90 kJ/kg e para água
h3=65 kJ/kg; h4=105 kJ/kg. Supondo-se que as variações
de energia cinética e potencial são desprezíveis e que a
transferência de calor para o ambiente é nula, a vazão
de água necessária para resfriar o refrigerante, em
kg/min, é:
a) 32
b) 55
c) 75
17) d) 82
e) 120
19) Um óleo de densidade ρ e calor específico cp está sendo mantido com nível constante em um tanque com vazões
volumétricas de entrada e saída iguais a q. Esse tanque, de volume V, é bem agitado e possui uma serpentina. A
partir do instante t=0, inicia-se a passagem de vapor de água pela serpentina, dentro da qual, o vapor se condensa
a temperatura Ts. O coeficiente de troca de calor entre a serpentina e o óleo é h e a área superficial da serpentina é
A. A temperatura de entrada do óleo é T e e a temperatura de saída é variável e igual a T.
a) Esboce um esquema do tanque com todas a variáveis. (Não modifique as variáveis propostas pelo problema)
b) A partir de um balanço de energia no conteúdo do tanque, obtenha a e b da expressão abaixo em função das
variáveis cp, ρ, q, Te, Ts, V, h e A. Então, resolva a equação diferencial para obter uma expressão para T(t) em
função das variáveis acima listadas. Considere: Q̇ = h.A.(Ts - T).
dT
= a - b.T
dt
c) Quando o sistema entrar em regime permanente (t→∞), qual será a temperatura do óleo no tanque?
GABARITO
6) B 14) C
9) B 15a) B
10) A 15b) E
11) C 16) E
12) C 17) C
13) C 18) B