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Princpios de Processos Qumicos

Este material destinado como APOIO aos livros-textos


utilizados pela disciplina de Princpios de Processos
Qumicos/UFSJ e aos alunos que cursam a disciplina.
Conforme explicado durante as aulas, essa verso
contm pequenos erros que sero corrigidos
futuramente, portanto, importante reforar que o
contedo da disciplina dever ser estudada pelos livrostextos.
proibida a divulgao e distribuio deste material a
terceiros

Princpios de Processos Qumicos


BALANO DE MASSAS COM
REAO QUMICA
Prof. Dr. Demian P. Fabiano

Balano de Massas Com Reao Qumica


O estudo das reaes qumicas nos processos o
que difere o engenheiro qumico dos outros engenheiros.
A ocorrncia de reao qumicas nos processos
traz algumas complicaes para o balano de massa
descrito anteriormente.
O balano de massa sobre a sustncia que reage
no tem a forma E=S, mas inclui os termos de G e C.

Equao Geral do Balano de Massas


Reator
Qumico

Massa
ACUMULADA
Massa
ENTRA

Massa
GERADA

Massa
SAI

Massa
CONSUMIDA

Balano de Massas Com Reao Qumica


Reviso da Terminologia
a) Estequiometria: a relao aritmtica entre as
quantidades gerada de produtos e as quantidade
consumidas de reagente, assim, as equaes
qumicas devem estar balanceadas
Exemplo:
1

CH4 +

CH4 = -1

2 O2

1 CO2 + 2 H2O

O2 = -2

CO2 = 1

H2O = 2

* Os coeficientes estequiomtricos tm unidades em mols.

Balano de Massas Com Reao Qumica


Reviso da Terminologia
b) Razo estequiomtrica: a razo entre os
coeficientes estequiomtricas de duas espcies
moleculares participantes da reao.
Exemplo:

CH4 +

2 O2

2 mols H2O gerado


1 mol de CH4 consumido

1 CO2 + 2 H2O
2 lbmol O2 consumido
1 lbmol de CO2 gerado

Balano de Massas Com Reao Qumica


Reviso da Terminologia
c) reagente limitante ou em excesso: se os reagentes
que alimentam um reator qumico esto em
propores estequiomtricas e a reao completa,
ento todos reagentes so consumidos.
Exemplo:

2 SO2 +
200 mols

O2 2 SO3
100 mols

Para que a reao seja completa so necessrios


quantos mols de O2?

Balano de Massas Com Reao Qumica


Reviso da Terminologia
c) reagente limitante ou em excesso: se os reagentes
que alimentam um reator qumico esto em
propores estequiomtricas e a reao completa,
ento todos reagentes so consumidos.
Exemplo:
No incio:

2 SO2 +
100 mols

O2 2 SO3
100 mols

Ser totalmente consumido


(Reagente Limitante)
Presente em quantidade menor que a
estequiomtrica

Restar ainda 50 mols


(Reagente em excesso)

Balano de Massas Com Reao Qumica


Reviso da Terminologia
c) reagente limitante ou em excesso

Exemplo:
No incio:

2 SO2 +
100 mols

O2 2 SO3
100 mols

Balano de Massas Com Reao Qumica


Reviso da Terminologia
d) Converso fracional de um reagente:

Exemplo:
Se 100 moles de um reagente fornecido e 90 moles
reagem, f = 0,90 (a porcentagem de converso 90%)
e a frao no reagida de 10% (1-f = 10%).

Balano de Massas Com Reao Qumica


Reviso da Terminologia
e) Extenso da reao ():
Exemplo:

N2 + 3 H2 2 NH3

A alimentao do reator de 100 mol/s de N2 e 300


mol/s H2 e 1 mol/s de argnio (Ar) inerte.
Se a converso fracional de H2 0,6
(a) Calcule a vazo de sada de H2;
(b) Calcule a extenso da reao;
(c) Calcule as vazes de sada de N2 e NH3.

Balano de Massas Com Reao Qumica


Reviso da Terminologia
e) Extenso da reao ():
Exemplo:

(a) Calcule a vazo de sada de H2;

Moles reagidos = 0,6.300 = 180 mol/s


Portanto, sair sem reagir = 300 180 = 120 mol/s

Balano de Massas Com Reao Qumica


Reviso da Terminologia
e) Extenso da reao ():
Exemplo:

A alimentao do reator de 100 mol/s de N2 e 300


mol/s H2 e 1 mol/s de argnio (Ar) inerte.

N2 + 3 H2 2 NH3
Incio

100

Reage/forma
No equilbrio
Generalizando

300

Ar
1
0
1

Balano de Massas Com Reao Qumica


Reviso da Terminologia
e) Extenso da reao ():
Exemplo:

(b) Calcule a extenso da reao;


Para o H2:
Moles reagidos = 0,6.300 = 180 mol/s
Portanto, sair sem reagir = 300 180 = 120 mol/s

Balano de Massas Com Reao Qumica


Reviso da Terminologia
e) Extenso da reao ():
Exemplo:

(c) Calcule as vazes de sada de N2 e NH3.

Balano de Massas Com Reao Qumica


Reviso da Terminologia
e) Equilbrio Qumico
Dado um conjunto de espcies reativas e as
condies das reaes, o engenheiro qumico dever
responder as seguintes perguntas:
i) Qual a composio final da mistura reacional?
- Termodinmica do equilbrio
ii) Quanto tempo o sistema levar para atingir o
equilbrio?
- Cintica qumica

Balano de Massas Com Reao Qumica


Reviso da Terminologia
g) Rendimento e seletividade: so usados para
descrever o grau em que uma espcie formada
em relao outras.

Balano de Massas Com Reao Qumica


Exemplo:

AB+C
A+C2D
100 mol
0,85 mol A/ mol
0,15 mol Inerte/mol

Reator
Qumico

O reator contnuo e opera em estado estacionrio, para


produzir B como produto desejado. A converso fracional de A 0,501 e
o rendimento fracional de B de 0,471.
(a) Qual a composio molar da mistura que sai do reator?
(b) Qual a seletividade de B em relao a C?

(c) Qual a seletividade de B em relao a D?

Balano de Massas Com Reao Qumica


Procedimentos de clculos
A resoluo dos clculos para os balanos de
massas que envolvem reao qumica podem ser
realizados de 3 formas:
1. Utilizando a Extenso de Reao;
2. Utilizando o Balano de Massas para Espcies
Moleculares;
3. Utilizando o Balano de Massas para Espcies
Atmica.

Balano de Massas Com Reao Qumica


1. Resoluo de BM com usando a Extenso de Reao
Clculo do Grau de Liberdade (GL):
Nmero de Incgnitas;
+ Nmero de reaes (uma extenso para cada reao)
- Nmero de espcies reativas e no reativas (inertes)

- Nmero de outras equaes que relacionam as incgnitas.


= GL

Balano de Massas Com Reao Qumica


1. Resoluo de BM com usando a Extenso de Reao
Exemplo: Desidrogenao do Etano

C2H6 C2H4 + H2

100 kmol C2H6/min

Reator
Qumico

40 kmol H2/min
kmol C2H6/min
kmol C2H4/min

Balano de Massas Com Reao Qumica


2. Resoluo de BM para Espcies Moleculares
No balano para espcies moleculares dever
conter o termo de G e C .
Clculo do Grau de Liberdade (GL):
Nmero de Incgnitas;
+ Nmero de reaes qumicas
- Nmero de espcies moleculares
- Nmero de outras equaes que relacionam as incgnitas
= GL

Balano de Massas Com Reao Qumica


2. Resoluo de BM para Espcies Moleculares
Exemplo: Desidrogenao do Etano

C2H6 C2H4 + H2

100 kmol C2H6/min

Reator
Qumico

40 kmol H2/min
kmol C2H6/min
kmol C2H4/min

Balano de Massas Com Reao Qumica


3. Resoluo de BM para Espcies Atmica
Todos os balanos para as espcies atmicas (C, H, O,
etc) tem a forma E=S (pois os tomos no podem ser
criados e nem destrudos, exceto em reaes nucleares).
Clculo do Grau de Liberdade (GL):
Nmero de Incgnitas;
- Nmero de espcies atmicas

- Nmero de espcies moleculares no reativas (inertes)


- Nmero de outras equaes que relacionam as incgnitas
= GL

Balano de Massas Com Reao Qumica


3. Resoluo de BM para Espcies Atmica
Exemplo: Desidrogenao do Etano

C2H6 C2H4 + H2

100 kmol C2H6/min

Reator
Qumico

40 kmol H2/min
kmol C2H6/min
kmol C2H4/min

Balano de Massas Com Reao Qumica


Qual dos trs mtodos de resoluo utilizar???

- O BM para espcies atmicas levam a solues mais


diretas, especialmente quando ocorre mais de uma
reao;
- O BM para espcies moleculares requer clculos
mais complexos que os outros dois, deve ser usado
para sistema com apenas 1 reao;
- As extenses de reao so convenientes para
problemas de equilbrio qumico.

Balano de Massas Com Reao Qumica


Separao de Produtos e Reciclo
Reao: AB

A + A

70 kg/h

100 kg/h

A
30 kg/h

B
REATOR

A + B
30 kg/h + 70 kg/h

SEPARADO
R
A
30 kg/h

Converso do Processo: 100% de A em B.


Converso do Reator: 70% de A em B.

70 kg/h

Balano de Massas Com Reao Qumica


Separao de Produtos e Reciclo
Reao: AB

A + A

70 kg/h

100 kg/h

A
30 kg/h

B
REATOR

A + B
30 kg/h + 70 kg/h

SEPARADO
R

70 kg/h

A
30 kg/h

= 70 0 .100 = 100%
70

Balano de Massas Com Reao Qumica


Separao de Produtos e Reciclo
Reao: AB
A

A + A

70 kg/h

100 kg/h

A
30 kg/h

REATOR

A + B
30 kg/h + 70 kg/h

SEPARADO
R

70 kg/h

A
30 kg/h

= 100 30 .100 = 70%


100

Balano de Massas Com Reao Qumica


Exemplo:
O processo precisa ter uma converso de 95% do propano;
A corrente de produtos contm: H2, C3H6 e 0,555% do C3H8 que deixa o
reator;
A corrente de reciclo contm: o resto de C3H8 no reagido e 5% do C3H6
da corrente de produto.
a)
b)
c)

Calcule a composio do produto;


Calcule a razo moles reciclados/ moles alimentados (virgem);
Calcule a converso do reator.

C3H8 C3H6 + H2
Alimentao virgem
100 mol de C3H8

n1 (mol de C3H8)
n2 (mol de C3H6)

REATOR

n3 (mol de C3H8)
n4 (mol de C3H6)
n5(mol de H2)

n9 (mol de C3H8)
n10 (mol de C3H6)

SEPARADOR

n6 (mol de C3H8)
n7 (mol de C3H6)
n8(mol de H2)

Balano de Massas Com Reao Qumica


Sugesto para resoluo do exemplo:
Para subsistemas onde ocorrem reaes qumicas (processo global e no
reator) usar o balano para espcies atmica.
Para Subsistemas no reativos (Ponto de Mistura,
balano para espcies moleculares.

Separador) usar

Balano de Massas Com Reao Qumica


REAO DE COMBUSTO
uma importante reao industrial para gerao de
energia, que pode ser usada para produzir vapor para
mover turbinas e gerar energia eltrica.
Os gases da combusto CO, CO2, SO2, H2O, NO.
Exemplo: queima do carvo, leo, gs natural, gasolina, diesel,
querosene, sendo que a maioria dos processos utiliza o ar
como fonte de oxignio.

*Lembrando que para o nosso clculo o ar uma mistura de


79% de nitrognio e 21% de oxignio com massa molecular
mdia de 29 g/mol.

Balano de Massas Com Reao Qumica


REAO DE COMBUSTO
Termos utilizados
a) composio em base mida - so os gases resultantes da combusto
(gs de chamin ou gs de combusto) que contm vapor d'gua.
b) composio em base seca - so os gases resultantes da combusto,
sem gua (anlise ORSAT).
Exemplo:

Gs (base mida)

Gs (base seca)

33,3 % CO2;
33,3 % N2;
33,3 % H2O;

50,0 % CO2;
50,0 % N2;

Balano de Massas Com Reao Qumica

REAO DE COMBUSTO
Termos utilizados
c) combusto completa - reao completa do combustvel que
produz CO2, SO2 e H2O.
d) combusto parcial - produz CO (liberando menor quantidade
de energia).
e) Ar terico/ O2 terico - quantidade mnima de ar (ou O2)
necessrio para a combusto completa.

Balano de Massas Com Reao Qumica


REAO DE COMBUSTO
Termos utilizados
f) Ar em excesso - quantidade de ar acima da quantidade terica.

Balano de Massas Com Reao Qumica


REAO DE COMBUSTO
Exemplo:

- 100 mol/h butano (C4H10);


- 5000 mol/h ar;
So fornecidos em um reator a combusto.
Calcule a porcentagem de ar em excesso

Balano de Massas Com Reao Qumica


Balano de Massas em Reator de Combusto
O procedimento para resolver balano de massa em um reator de
combusto o mesmo para qualquer outro sistema reativo. No entanto devese fazer ateno a:
i) Se o gs de chamin inclui combustvel ou oxignio no-reagido; gua; CO,
CO2 e N2.
ii) Calcular o O2 terico para combusto completa, a partir da estequiometria
da reao e a vazo de alimentao de combustvel.

iii) Se h apenas uma reao, os trs mtodos (balano de espcies


moleculares, espcies atmicas e extenso da reao) so convenientes. Se
vrias reaes ocorrem simultaneamente os balanos atmicos so mais
convenientes.

Balano de Massas Com Reao Qumica


REAO DE COMBUSTO
Exemplo:
- O etano queimado com 50% em excesso de ar;
- A converso do etano de 90%;
- Do etano queimado 25% reage para formar CO e o resto
para formar CO2.
a) Calcule a composio molar do gs de chamin em base
seca.
b) Calcule a razo molar da gua para o gs de chamin seco.

Balano de Massas Com Reao Qumica


REAO DE COMBUSTO
Exemplo:
O acetileno (C2H2) utilizado como combustvel em maarico, por fornecer
na sua queima grande quantidade de energia.
a) Escreva as reaes balanceadas da combusto completa e da combusto
parcial desse combustvel.
Suponha que o acetileno seja queimado com 50 % de excesso de ar,
30% do acetileno reage para formar CO e o restante para formar CO2.
b) Qual a razo molar ar/acetileno utilizada?
c) Calcule a composio percentual do gs gerado pela queima do acetileno.
d) Qual seria o resultado percentual da anlise Orsat (base seca) do gs
efluente desse processo?

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