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7.1 Introdução
A diferença fundamental dos balanços nos processos com reação, daqueles vistos até
aqui, é o aparecimento de um novo termo na equação de balanço de componente, relativo ao
desaparecimento ou aparecimento dos componentes em função da reação química. A
estequiometria da reação imporá restrições ao processo, na medida em que não se pode a
partir de uma reação do tipo A→B, partir-se de 1 mol de A e no final ter 1,10 mol de A.
Alguns novos conceitos serão vistos:
a) Reagente com proporção estequiométrica - quando a relação molar é igual a razão
estequiométrica. Para a reação: 2SO2 + O2 → 2SO3 A proporção estequiométrica do SO2
e O2 é nSO2/nO2 = 2/1 presentes na alimentação do reator (por exemplo: 200 mol de SO2 e100
mol de O2)
b) Reagente limitante - quando os reagentes não são alimentados na proporção
estequiométrica, aquele reagente que desaparece primeiro é chamado de reagente limitante.
Os demais são chamados de reagentes em excesso. Um reagente é limitante se estiver presente
em menor quantidade do que a estabelecida pela proporção estequiométrica, em relação a
todos os outros.
Uma forma prática de se determinar o reagente limitante é fazer a razão alimentação /
coeficiente estequiométrico para todos os reagentes. O que apresentar menor razão, é o
reagente limitante.
c) Porcentagem em excesso - suponha que n mols de um reagente em excesso esteja presente,
e que ns deveria ser o número de mols correspondente a proporção estequiométrica. Então
n – ns é a quantidade que excede a quantidade necessária para reagir completamente, se a
reação é completa. Então a porcentagem em excesso é dada por:
n − ns
fração de excesso = x100
ns
Consideremos por exemplo a reação H2 + Br2 → 2 HBr, e suponha que 25 mol de H2/h e 20
mol de Br2/h são alimentados ao reator. O reator limitante é o Br2. Para o H2 estar em
proporção estequiométrica, deveria ser alimentado a razão de 20 mol H2/h. Logo:
25 − 20
100 = 25% H 2 em excesso
20
a) Conversão – as reações químicas não ocorrem instantaneamente. Ao contrário,
freqüentemente desenvolvem-se muito lentamente. Nestes casos, não é prático
projetarmos o reator para tal conversão completa do reagente limitante. Então o efluente
do reator conterá ainda reagentes não convertidos, que serão separados dos produtos e
reciclados para a alimentação (se for economicamente viável, para isso, deve-se fazer os
cálculos da viabilidade econômica). A conversão de um reagente é a razão entre o número
de mols que reage e o número de mols alimentado do reagente limitante:
mols A convertidos nentra − nsai
XA = =
mols A alimentados nentra
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A fração de A não convertida é então, 1-XA. Se 100 mol de A são alimentados e 90 deles
reagem, a conversão será de 90%.
e) Rendimento e Seletividade – Consideremos a reação de produção de eteno a partir da
desidrogenação do etano: C2H6 → C2H4 + H2. A partir do momento que H2 é produzido ele
pode reagir com C2H6 formando metano: C2H6 + H2 → 2 CH4
Além disso, o próprio eteno pode reagir com etano para produzir propileno e metano, pela
reação: C2H4 + C2H6 → C3H6 + CH4
Desde que o objetivo do processo é produzir eteno, somente a primeira destas reações,
chamadas de reações múltiplas (reações em série e em paralelo), é desejada. As demais
reações e conseqüentemente demais produtos, são indesejáveis. O projeto de engenharia do
reator e as considerações de operação devem levar em consideração não somente como
maximizar a produção do produto desejado (eteno), como minimizar a produção de sub-
produtos indesejáveis (CH4 e C3H6).
Os termos rendimento e seletividade são usados para descrever o grau em que a reação
desejada predomina sobre as reações competitivas.
f) Separação dos Produtos e Reciclo – duas definições importantes quando se usa o reciclo
dos reagentes não consumidos:
reagente entra no processo - reagente sai do processo
Conversão Global:
reagente entra do processo
reagente entra no reator - reagente sai do reator
Conversão por passe:
reagente entra no reator
25 mol A / h
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Este exemplo ilustra o objetivo do reciclo, foi possível atingir-se uma completa
utilização do reagente, embora 75% do reagente que entra no reator é convertido antes de sair.
O motivo para que a conversão global seja de 100% está na perfeita separação assumida. Se
algum A sair com a corrente de produto, a conversão global será menor que 100%, embora ela
deva ser sempre maior que a conversão por passe.
Como em nossa alimentação temos: 10kg-mol C3H6 : 12 kg-mol NH3 : 16,4 kg-mol O2
Então o C3H6 é o reagente limitante; NH3 e O2 são os reagentes em excesso.
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Alimentação nova
100mol C3H8 P1 mol C3H8
reator Unidade de processo Produto
P2 mol C3H6 Q1 mol C3H8
100+Qr1 mol C3H8 P3 mol H2 Q2 mol C3H6
Qr2 mol C3H6 Q3 mol H2
Q1 5
yC3 H 8 = = = 2,6%
Q1 + Q2 + Q3 5 + 95 + 95
yC3H6 = 48,7%
yH2 = 48,7%
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Balanço para o H2 livre: SAI H2 = GERADO H2: 40 mol H2/min = gerado (mol H2/min)
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1molH 2 gerado
⇒ C2 H 6consumido = 40molsC2 H 6 / min
1molC2 H 6 consumido
daí, q1 = 100 - 40 = 60 mol C2H6 / min
1molC2 H 4 gerado
⇒ q2 = 40molsC2 H 4 / min
1molC2 H 6 produzido
Exemplo 12 – Metano é queimado com oxigênio formando CO2 e H2O. 150 kg-mol/h de uma
corrente de alimentação composta de 20% de CH4, 60% de O2 e 20% de CO2 são alimentadas
ao reator, no qual se obtém uma conversão de 90% do reagente limitante. Calcule a
composição molar da corrente de produto.
Base de cálculo: vazão molar fornecida
Reação estequiométrica: CH4 + O2 → CO2 + H2O
Também poderia ser feito um balanço de CO2. Aí apareceria o termo relativo a reação.
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Para determinação de qO2 vamos fazer um balanço para o O2 livre (poderia-se fazer
também para O2 total e O).
ENTRA = SAI - REAGE ( - CONSUMIDO) O2 livre
90kg − molsO2 27 kg − molsCH 4 reagido 2kg − molsO2 reagido
= qO2 +
h h 1kg − molCH 4 reagido
90 = qO2 + 2(27) ⇒ qO2 = 36 kg-mol/h
81. Combustão
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Exemplo 14: Uma análise de Orsat (técnica comum para analisar os gases de combustão)
fornece a seguinte composição em base seca: N2 = 65,0%; CO2 = 14,0%; CO = 11,0% e
restante O2. Um medidor de umidade indica que a fração molar de água nos gases é de 0,07.
Calcule a composição do ar em base úmida.
Base de cálculo: 100 g-mol de gás seco:
8.3 Terminologia
Exemplo 15 100 mol/h de butano (C4H10) e 5000 mol/h de ar são alimentados a um reator de
combustão. Calcular a porcentagem de ar em excesso.
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Exemplo 16 Etano é queimado com 50% excesso de ar. A conversão é de 90%. Do etano
queimado, 25% reagem para formar CO e o restante para formar CO2. Calcule a composição
do gás de combustão e a relação mol H2O / mol gás de combustão seco.
Solução: Base de cálculo: 100 mol/h de etano alimentado.
Estequiometria:
C2H6 + 7/2 O2 → 2 CO2 + 3 H2O
C2H6 + 5/2 O2 → 2 CO + 3 H2O
(O2 )Teórico : 100molsC2 H 6 3,5molsO2 = 350molsO2
molC2 H 6
(O2 )a lim entado = Q = (1,5)(350) = 525moles(O2 )a lim entado
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