Diogo Hideo Kishine 169957

Geovana Geanine Padovani 197835

Hana Watanabe Hayakawa 198638

Exercícios das aulas: 23, 24, 25, 26

1-A reação de formação do butano gasoso não pode ser conduzida em um laboratório,
mas o carbono, o hidrogênio e o butano podem todos eles ser queimados e os seus
calores padrão de combustão determinados experimentalmente. Determine o calor de
formação do butano a partir dos calores padrão de combustão do carbono, hidrogênio e
butano.

Resp.: A reação de formação de butano pode ser descrita da seguinte maneira:

4C​(s)​ + 5H​2(g)​ → C​4​H​10(g)​ (​Reação de formação de butano)
Com o auxílio da literatura (tabela B1 disponibilizado no moodle), vamos
escrever a reação de combustão e seus respectivos calores padrão de combustão para
butano, carbono e hidrogênio.
Reação 1: combustão do butano é dada por: C​4​H​10(g) + 13/2O​2(g) → 4CO​2(g) +
5H​2​O​(l)​ ΔH​r1​: -2878,5 kJ/mol;
Reação 2: combustão do C é dada por: C​(s)​ + O​2(g)​ → CO​2(g)​ ΔH​r2​: -393,5 kJ/mol;
Reação 3: combustão de H é dada por: H​2(g) + 1/2O​2(g) → H​2​O​(l) ΔH​r3​: -285,84
kJ/mol.
Tendo essas informações, podemos determinar o calor de formação do butano
pela Lei de Hess. Mas antes devemos ajeitar a reação 1, 2 e 3 para ajustar com a
estequiometria da ​Reação de formação de butano​, sendo assim, vamos multiplicar a
Reação 1 por -1, Reação 2 por 4 e a Reação 3 por 5, logo, com a Lei de Hess, temos:
- C​4​H​10(g)​ - 13/2O​2(g)​ → - 4CO​2(g)​ - 5H​2​O​(l)
4C​(s)​ + 4O​2(g)​ → 4CO​2(g)
5H​2(g)​ + 5/2O​2(g)​ → 5H​2​O​(l)
--------------------------------------------------
4C​(s)​ + 5H​2(g)​ → C​4​H​10(g)
Logo, a reação de formação de butano (ΔH​f C4H10​) é dada por:
 ΔH​f C4H10 ​= (-ΔH​r1​) + (4 x ΔH​r2​) + (5 x ΔH​r3​) = 2878,5 kJ/mol + (4 x -393,5
kJ/mol) + (5 x -285,84 kJ/mol) = 2878,5 - 1574 - 1429,2 = -124,7 kJ/mol
Logo, o calor de formação do butano é de: ​ΔH​f C4H10 =
​ -124,7 kJ/mol

2- Determine o calor que deve ser transferido ou retirado de um reator onde ocorre a
reação de produção de amônia a 25ºC e 1 atm:

N​2​(g) + 3 H​2​(g) → 2 NH​3​(g) ΔH​r​0​= - 92.38 kJ/mol

São alimentados 100 mols da mistura N​2 e H​2 ​em proporções estequiométricas​, que
reagem produzindo amônia com conversão de 30%. Especifique se este reator deveria
ser aquecido ou resfriado para que a temperatura fique constante.

Resp.: Temos uma mistura de 100 mols de N​2 e H​2 em proporções

estequiométricas e, como a proporção de N​2 para H​2 é de 1:3, temos 25 mols de N​2 e 75
mols de H​2​. Se a reação fosse de 100% de conversão, seria produzido 50 mols de NH​3
de acordo com a estequiometria, porém, como a conversão é de 30%, temos que:

100% de conversão 50 mols de NH​3

30% de conversão Y mols de NH​3

100Y = 30 x 50 → 100Y = 1500 → Y = 1500/100 → Y = 15 mols de NH​3

Então, nesse caso seria liberado:
−92,38 kJ
ΔH = 2 mols N H3
x 15 mols de NH​3​ → ΔH = - 692,85 kJ
A reação se trata de uma reação exotérmica (ΔH​r​0 ​< 0), ou seja, ela libera
energia/calor, logo, deve-se retirar calor do reator para que ele não se sobreaqueça. O
calor que deve ser retirado é de 692,85 kJ.
Como se trata de uma reação exotérmica, o reator deve ser resfriado para que
este possa manter a temperatura constante.

3-Calcule o calor padrão da reação para a reação abaixo:

2C (grafite) + ½ O​2​ (g) + 3 H​2 (g)​

​ →
​ C​2​H​5​OH (v)

Sendo conhecido o calor padrão da reação que produz etanol líquido:

2C (grafite) + ½ O​2​ (g) + 3 H​2 ​(g)​ ​→ C​2​H​5​OH (l) ΔH​r​0 ​= -277.63 KJ/mol
 Resp.: De acordo com as reações, é possível observar que a diferença entre elas
está no calor necessário para vaporizar o etanol. Assim, a diferença das entalpias de
reação de uma reação para a outra será justamente o valor de entalpia de vaporização,
ou seja, o calor necessário para vaporizar o etanol. Dessa forma, sabendo que ΔH​r1​0 ​é o
valor de entalpia da reação que procuramos saber e que ΔH​v = 38,58 kJ/mol (Tabela
B2):

ΔH​r1​0 ​= ΔH​r​0 ​+ ΔH​v​ → ΔH​r1​0 ​ = -277,63 kJ/mol + 38 kJ/mol

→ ​ΔH​r1​0 ​= -239,05 kJ/mol

4- O calor padrão de reação para a oxidação de amônia é dado por

o
: ΔHˆ r =− 904, 74 kJ
mol

50 mols/s de NH​3 a 90ºC e 150 mols/s de O​2 a 25​°​C alimentam um reator no qual a
amônia é completamente consumida. O produto gasoso sai a 400​°​C.

(a) Calcule a taxa na qual o calor deve ser transferido de ou para o reator pelo
método do calor de reação.

● Fazendo os balanços de massas

Para NH​3​: nNH​3​saída = nNH​3​entrada - 4ξ

Como a amônia é totalmente consumida, n de saída é zero
0 = 50 - 4ξ
ξ= 12,5 (mols/s)

Para NO: nNOsaída = nNOentrada + 4ξ

n1= 0 + (4 x 12,5)
n1 = 50 mols/s

Para H​2​O: nH​2​Osaída = nH​2​Oentrada + 6ξ

n2 = 0 + (6 x 12,5)
n2 = 75 mols/s
 Para o O2
nO​2​saída = nO​2​entrada - 5ξ
n3 = 150 - (5 x 12,5)
n3 = 87,5 mols/s

● Tabela de entalpias
Como se está trabalhando com calor de reação, temos como referências NH​3​, O​2​, NO,
H​2​O a 25ºC e 1 atm

Substância n​entrada​ (mol/s) Ĥ​entrada (kJ/mol)

​ n​saída (mol/s)
​ Ĥ​saída (kJ/mol)
​

NH​3 50 0 0 -

O​2 150 0 87,5 Ĥ​1​= 11,72

(Tabela B8)

NO 0 - 50 Ĥ​2​=11,65

H​2​O 0 - 75 Ĥ​2​= 13,23

(Tabela B8)

Para calcular o Ĥ​2

400
Ĥ2 = ∫ C pN O(g)dT
25
Pela tabela B2
400
Ĥ2 = ∫ 29, 50 x 10−3 + 0, 8188 x 10−5 T − 0, 2925x 10−8 T 2 + 0, 3652x 10−12 T 3 dT
25
Ĥ2 = 11, 0625 + 0, 6524 − 0, 06238 + 0, 00233
Ĥ2 = 11, 65 kJ/mol

● Calculando o ΔH

ΔH = ξΔĤºr + ∑saída nĤ − ∑entrada nĤ

ΔH = 12, 5 x (− 904, 74) + (87, 5 x 11, 72) + (50 x 11, 65) + (75 x 13, 23) + 0
ΔH = − 8706 kJ/s

● Calor transferido do reator (reação exotérmica)

˙ + ΔE
ΔH ˙ + ΔE
˙ p = Q̇ − W˙ s
k
Desprezando a energia cinética e potencial e o trabalho
Q = ΔH
Q = − 8706 kJ/s
 (b) Calcule a taxa na qual o calor deve ser transferido de ou para o reator pelo
método do calor de formação.

Fazendo como no item (a) anterior

● Fazendo os balanços de massas

Para NH​3​: nNH​3​saída = nNH​3​entrada - 4ξ

Como a amônia é totalmente consumida, n de saída é zero
0 = 50 - 4ξ
ξ= 12,5 (mols/s)

Para NO: nNOsaída = nNOentrada + 4ξ

n1= 0 + (4 x 12,5)
n1 = 50 mols/s

Para H​2​O: nH​2​Osaída = nH​2​Oentrada + 6ξ

n2 = 0 + (6 x 12,5)
n2 = 75 mols/s

Para o O2
nO​2​saída = nO​2​entrada - 5ξ
n3 = 150 - (5 x 12,5)
n3 = 87,5 mols/s

● Tabela de entalpias
Como estamos fazendo pelo método de calor de formação, temos como
referências O​2​(g), H​2​(g) e N​2​(g) a 25ºC e 1atm
A entalpia de entrada do NH​3 não é zero como no item anterior, já que ele não é um
estado de referência. A entalpia de entrada do O​2 ainda é zero, pois ele entra a 25ºC e é
estado de referência.

Substância n​entrada​ (mol/s) Ĥ​entrada (kJ/mol)

​ n​saída (mol/s)
​ Ĥ​saída (kJ/mol)
​

NH​3 50 Ĥ​1​ = - 33,61 0 -

O​2 150 0 87,5 Ĥ​2​= 11,72

(Tabela B8)

NO 0 - 50 Ĥ​3​=102,02

H​2​O 0 - 75 Ĥ​4​= -228,6

(Tabela B8)

Calculando Ĥ​1
N​2​(g) + 3H​2​(g) → 2NH​3​(g)
o o
ΔHˆ f N H 3 (g) , pela tabela B1 ΔHˆ f N H 3 (g) = − 46, 19 kJ/mol
o 90
Ĥ1 = ΔHˆ f N H 3 (g) + ∫ C pN H 3 (g)dT
25
90 90
∫ C pN H 3 (g)dT = ∫ 35, 15 x 10−3 + 2, 954 x 10−5 T + 0, 4421 x 10−8 T 2 − 6, 686 x 10−12 T 3 dT
25 25
13, 1812 + 2, 3539 + 0, 09429 − 0, 04278 = 15, 58 kJ/mol
Ĥ1 = − 46, 19 + 15, 58
Ĥ1 =− 33, 61 kJ/mol

Calculando o Ĥ​3
o 400
Ĥ3 = ΔHˆ f N O(g) + ∫ C pN O(g)dT
25
o
Pela tabela B1 = ΔHˆ f N O(g) = 90, 37 kJ/mol
400
Calculado no item anterior ∫ C pN O(g)dT = 11, 65 kJ/mol
25
Ĥ3 = 90, 37 + 11, 65 = 102, 02 kJ/mol

Calculando o Ĥ​4
o
Pela tabela B1 = ΔHˆ f H 2 O(g) = − 241, 83 kJ/mol
400 400
∫ C pH 2 O(g)dT = ∫ 33, 46 x 10−3 + 0, 6880 x 10−5 T + 0, 7604 x 10−8 T 2 − 3, 593 x 10−12 T 3 dT
25 25
= 12.5475 + 0.54825 + 0.1621790625 − 0.02299 = 13, 23 kJ/mol
o 400
Ĥ4 = ΔHˆ f H 2 O(g) + ∫ C pH 2 O(g)dT
25
Ĥ4 = − 241, 83 + 13, 23
Ĥ4 = − 228, 6 kJ/mol

● Calculando o ΔH

ΔH = ∑saída nĤ − ∑entrada nĤ
ΔH = [(87, 5 x 11, 72) + (50 x 102, 02) + (75 x (− 228, 6))] − [(50 x (− 33, 61)) + (150 x 0)]
ΔH = − 9338 kJ/s

● Calor transferido do reator (reação exotérmica)

ΔH = Q
Q = − 9338 kJ/s