Universidade Federal de So Carlos

Laboratrio de Processos Qumicos

Turma A

Relatrio:Determinao do Coeficiente de Difuso
Mssica Experincia de Stefan






Artur Boschi da Silva
Fernando Lamesa Silva
Fernando Luis Rossi
Guilherme Roth
Lucas Moreira de Souza



So Carlos
11 de abril de 2011
Universidade Federal de So Carlos - UFSCar
2

Sumrio
Introduo Terica ........................................................................................................................ 3
Materiais e Mtodos ..................................................................................................................... 7
Resultados e discusso .................................................................................................................. 8
Concluses e sugestes ............................................................................................................... 10
Referncias Bibliogrficas ........................................................................................................... 11
Memria de clculo ..................................................................................................................... 12

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3

Introduo Terica
O objetivo do experimento em questo determinar o coeficiente de difuso
mssico (

) em regime quasi-permanente pelo mtodo de Stefan, mtodo este que

aplicado para misturas gasosas binrias em que um dos constituintes procede de uma
substncia liquida pura em evaporao.
O fenmeno da difuso mssica aplicado em diversas operaes industriais.
Tal fenmeno ocorre de forma semelhante ao da transferncia de calor por conduo, ou
seja, uma dada massa transportada no sentido da diminuio de sua concentrao,
(LANGE,1973).
Para simplificao das atividades experimentais foram feitas as seguintes
consideraes:
- Sistema binrio: composto de dois componentes qumicos: A e B;
- Sistema no-reacional: os componentes qumicos A e B no se
decompem nem formam produtos;
- So constantes a densidade global da mistura () e o coeficiente de
difuso (

;
- Fluxo mssico unidirecional apenas na direo da coordenada x;
- Regime pseudo-permanente: independente do tempo de exposio ao
processo de transferncia de massa (quase-estacionrio).
Nas condies acima, o balano de massa na forma diferencial simplificado a:

) = 0 (1)
em que

corresponde ao nmero de mols do componente i.

Da Equao (1) conclui-se que o fluxo mssico de A na direo z constante e
diferente de zero.
A primeira lei de Fick, equaofundamental da difuso molecular, pode ser
escrita da seguinte forma para o sistema A-B (Welty, 1984):
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4

( )
x B x A A
A
AB x A
n n w
dx
dw
D n
, , ,
+ + = (2)

Em que

so, respectivamente, os fluxos das espcies A e B na direo

x.
Considerando-se que o elemento B praticamente insolvel no lquido A e que
seu fluxo constantemente nulo, pode-se admitir B como um filme estagnado (v
B
=0).
Como:
n v
B z B B ,
=
(3)
logo:

B,z
= 0 (4)

Assim, substituindo (4) em (2) tem-se:

x A A
A
AB x A
n w
dx
dw
D n
, ,
+ = (5)
Rearranjando-se os termos, tem-se:

( ) dx
dw
w
D
n
A
A
AB
x A

=
1
,

(6)
Substituindo-se a Equao (5) na Equao (1):

( )
( )
d
dz
n
d
dz
D
w
dw
dz
A z
AB
A
A
,
=

(
(
=

1
0
(7)
Admitindo-se que as concentraes em x=x
1
e x=x
2
so constantes e iguais a
w
A1
e w
A2
,respectivamente, e como w
B
= 1-w
A
, tem-se como soluo da equao
anterior:
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5


1 2
1
1
2
1
x x
x x
x
B
B
B
B
w
w
w
w

=
(

(8)
A Equao (5) tambm pode ser escrita da seguinte forma:
( )
B AB
B
B
AB
x A
w
dx
d
D
dx
dw
w
D
n ln
,

= = (9)
Separando-se as variveis, integrando-se entre x
1
e x
2
e considerando-se as
presso de vapor P
A
vap
e Presso do sistema P, obtm-se:


( )
(
(
(
(

=
P
z z
D
RT
P M
n
P
Vap
A
AB A
z A
1
1
ln
1 2
,

(10)

onde: M
A
= massa molecular de A; R = constante universal dos gases e T = temperatura
absoluta do sistema.
Considerando-se constante o nvel do lquido no interior da clula, tem-se:

( )
(
(
(
(

=
P
L
D
RT
P M
nx
P
Vap
A
AB A
1
1
ln
0
(11)

No instante t, a posio da interface L(t) compreende um volume de lquido V(t)
no interior da clula. No instante t+At, a posio da interface L(t+At) compreender um
volume V(t+At). Assim:

( )
| | | |
A L t t L t V t t V t + = + A A ( ) ( ) ( )
(12)
em que A a rea da seo reta da clula.
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6

Rearranjando-se os termos e fazendo-se o limite para At0, obtm-se:

x A
n
dt
dL
,
1
1

= (13)
em que
1
a densidade do lquido voltil A.
Substituindo-se a Equao (11) na Equao acima (13), tem-se:

( )
(
(
(
(

=
P
L
D
RT
P M
dt
dL
P
Vap
A
AB A
1
1
ln
0
1

(14)

Admitindo-se que D
AB
, P e T so constantes e integrando-se a equao entre os
limites
t=t
0
L=L
0

t=t L=L
Tem-se:
t
P
RT
P M D
L
P
L Vap
A
A AB
.
1
1
ln .
2
1
2
0
2
(
(
(
(

+ =

(15)
Equao esta no formato deequao de reta na forma:
y= ax +b (16)

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Materiais e Mtodos
Para realizao do experimento foram utilizados:
Um tubo de ensaio fechado em baixo, de dimetro interno e comprimento
de, aproximadamente, 4,0 m e 400,0 mm, respectivamente, fixado a um
suporte contendo uma escala graduada para leitura de L;
Termmetro;
Rgua de 400,0 mm;
Barmetro;
Relgio;
Etanol (CH3 CH2OH).
O tubo de vidro preenchido com etanol cujo vapor objeto da difuso na
coluna de ar. O tubo ficou exposto durante o perodo de cinco dias em uma capela, e
foram retiradas medidas de presso, temperatura e variao da posio L(t) quatro vezes
ao dia com intervalos de no mnimo duas horas a cada coleta de dados.
Para obteno dos resultados, os dados foram computados em uma tabela no
software Microsoft Excel, acrescentando colunas com os dados prontos e convertidos
para serem imputados em um grfico de L-Lo (cm) x t(s). Desse grfico consegue-se
extrair, utilizando a linha de tendncia do Microsoft Excel, o coeficiente angular da reta
x (Eq, 16). Com esse coeficiente, igualou-se ao termo correspondente da Eq. 15,
isolando-se o

obtendo-se assim seu valor.

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Resultados e discusso
Os dados obtidos foram computados em uma planilha do Microsoft Excel, como
se pode observar na Tabela 1.
Tabela 1: Dados coletados durante experimento e parmetros para clculo
Data Hora
Tempo
(s)
Altura
Coluna
L (cm)
L-Lo
(cm)
Pressao
(mmhg)
Presso
(bar)
Temperatura
(C)
Temperatura
(K)
28/03/2011 09:13 0 3,4 0,00 703,0 0,9350 25,0 298,0
28/03/2011 11:45 9120 3,4 0,00 703,0 0,9350 25,0 298,0
28/03/2011 15:15 21720 3,4 0,00 701,5 0,9330 27,0 300,0
29/03/2011 08:05 82320 3,8 2,88 701,6 0,9331 25,0 298,0
29/03/2011 09:55 88920 3,9 3,65 702,1 0,9338 25,5 298,5
29/03/2011 11:44 95460 3,9 3,65 702,1 0,9338 26,0 299,0
29/03/2011 14:08 104100 3,9 3,65 701,1 0,9325 27,0 300,0
29/03/2011 17:14 115260 4,0 4,44 701,5 0,9330 26,0 299,0
30/03/2011 09:26 173580 4,3 6,93 703,0 0,9350 24,4 297,4
30/03/2011 12:00 182820 4,3 6,93 703,0 0,9350 25,1 298,1
30/03/2011 14:56 193380 4,4 7,80 701,5 0,9330 26,5 299,5
31/03/2011 08:26 256380 4,7 10,53 703,0 0,9350 23,0 296,0
31/03/2011 10:01 262080 4,7 10,53 702,6 0,9345 23,5 296,5
31/03/2011 12:02 269340 4,7 10,53 702,0 0,9337 24,5 297,5
31/03/2011 15:43 282600 4,8 11,48 702,0 0,9337 26,0 299,0
31/03/2011 17:44 289860 4,8 11,48 702,0 0,9337 26,0 299,0
01/04/2011 08:23 342600 5,1 14,45 702,5 0,9343 23,5 296,5
01/04/2011 10:13 349200 5,1 14,45 702,5 0,9343 25,0 298,0
01/04/2011 12:30 357420 5,1 14,45 702,0 0,9337 26,0 299,0
01/04/2011 15:53 369600 5,1 14,45 701,5 0,9330 27,0 300,0

Durante as anotaes do experimento, houve um equvoco na marcao da
Altura da Coluna L no dia 30/03/2011 s 14:56, em que o experimentador anotou o
valor 4,2 ao invs de 4,4, e este foi corrigido durante a elaborao deste relatrio.
A coluna L-Lo (cm) foi calculada manualmente subtraindo o quadrado da
altura Lo inicial do quadrado da altura L nos diferentes momentos. A coluna Presso
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(bar) e Temperatura (K) foram calculadas atravs de tabelas de converses encontradas
na literatura.
O experimento viabilizou o clculo do coeficiente experimental de difuso
mssica para o Etanol, D
AB
, e em seguida encontrou-se o valor terico para tal
coeficiente, para ento compara-los.
O valor experimental encontrado foi 0,103 cm/s, relativamente prximo ao
encontrado na literatura (0,13 cm/s), WELTY et al (1984). Pode-se explicar tal
diferena pelos erros inerentes a um experimento realizado por 5 diferentes
experimentadores, com julgamentos, aproximaes e padres de medida distintos. H
tambm erros residuais e estatsticos. Estes so devidos aos erros inerentes ao
instrumento de medio e ao grande numero de repeties de medidas de uma mesma
grandeza. A graduao pouco precisa e uma quebra na parte superior do recipiente do
Etanol podem ter influenciado uma marcao incorreta.
Alm destes fatores, pode-se citar as diferenas de presso e temperatura
ocorridas durante o experimento e no observados, j que as anotaes s eram
realizadas durante o dia (8:00 s 18:00), e os valores utilizados para o clculo foram a
simples mdia aritmtica dos valores.


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Concluses e sugestes

O experimento possibilitou a medio experimental do coeficiente de difuso
mssica analisando-se a taxa de evaporao (difuso) do Etanol no ar. Observou-se que
o Etanol possui baixa volatilidade comparada ao ter, j que os tubos que continham
esta substncia apresentavam uma variao de altura L maior que a do Etanol. Esse fato
comprovado pelo baixo coeficiente encontrado.
Esse experimento mostrou-se relativamente eficaz na determinao do
coeficiente, porm no com grande acurcia, visto que a diferena da ordem de 28%
entre o valor experimental e o terico. Porm, como discutido no tpico anterior, esses
erros podem ser atribudos a alguns fatores como experimentadores, materiais, e
mtodos.
A sugesto para uma possvel melhoria no mtodo seria a possibilidade de
medies mais frequentes, marcaes mais precisas nos materiais, e ambiente com
condies constantes.

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Referncias Bibliogrficas

WELTY,J.R, WICKS,C.E, WILSON,R.E,(1984) Fundamental of Momentum,
Heatand Mass Transfer, 3
rd
Edition, John Wiley& Sons, New York.
LANGE, N.A. Langes Handbook of Chemistry, 10th Edition, McGraw-Hill, New
York. (1973)

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Memria de clculo

Foi traado o grfico L
2
-L
o
2
(cm) x t (s) para que fosse determinado o
coeficiente angular da reta por aproximao linear. A reta, equao e valor do R foram
inferidos pelos software Microsoft Excel.


Figura 1 Grfico de L
2
-L
o
2
(cm) x t (s)

Com o valor do coeficiente linear advindo do grfico na Figura 1, e utilizando-se
a Equao1, pde-se determinar o D
AB
experimental.

(15)

P e T so respectivamente, a presso e temperatura mdias do sistema.
P
A
vap
a presso de vapor do Etanol (CH3CH2OH) na temperatura e presso do sistema
analisado.
M
A
a massa molecular do Lquido.
y = 1900ralx
R = 1900ral
.000
2.000
4.000
6.000
8.000
10.000
12.000
14.000
16.000
1900ral 2173ral 2447ral 2721ral 2995ral
L - L
0
(cm)

Tempo (s)
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R a Constante universal dos Gases: R(cm.bar/K.mol) = 83,14472
D
AB
o Coeficiente de Difuso desejado.

Aliq
a densidade (g/cm).
L a distancia entre a posio do liquido em funo do tempo.
L
0
a posio inicial do liquido.

Utilizou-se a equao de Antoine para o clculo da presso de vapor do Etanol
(CH3CH2OH), Eq. 2:

(17)

P dada em kPa, T, em K e A, B e C (16,8969; 3803,98; -41,68,
respectivamente) so constantes especficas do Etanol. O T utilizado foi o T mdio
durante a experincia (298,4 K)
Os valores a serem utilizados na Eq. 15 foram convertidos nas devidas unidades
necessrias e podem ser observados na Tabela 2.


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Tabela 2: Dados utilizados no clculo de D
AB
.
Tmdia(K) 298,4
Pmdia(bar) 0,9339
Massa Molecular
(g/mol)
46,1
Densidade (g/cm) 0,7950
Presso de Vapor (bar) 0,0798
R (cm.bar/K.mol) 83,1447
Coeficiente da Reta 0,00004


O Valor obtido para Coeficiente de Difuso D
AB
do Etanol (CH3CH2OH) foi de
0,103 cm/s. Os mtodos para realizao do clculo foram discutidos no item 2.
Para converses, utilizou-se:
A) T (k) = T (C) + 273
B) P (bar) = P (mmHg)*1,33*10
-