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Caracterização estrutural do poli(metacrilato de metila) nacional estável à

radiação gama

Article · January 2004

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2 authors:

Katia A. S. Aquino Elmo S. Araujo

Federal University of Pernambuco Federal University of Pernambuco
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 Revista Brasileira de Pesquisa e Desenvolvimento, v.6, n. 3, p 107-115, 2004

CARACTERIZAÇÃO ESTRUTURAL DO POLI(METACRILATO DE METILA) NACIONAL,

ESTÁVEL À RADIAÇÃO GAMA: ESPECTROSCOPIA, PROPRIEDADES ÓTICAS E
VISCOSIMETRIA.

Revista Brasileira de Pesquisa e Desenvolvimento, v.6, n. 3, p 107-115, 2004

1 2
Kátia Aparecida da Silva Aquino , Elmo S. Araújo
1
Universidade Federal de Pernambuco-Colégio de Aplicação
Rua Acadêmico Hélio Ramos, S/N-Cidade Universitária, Recife/Pe, Brasil Cep 50740-530
aquino@ufpe.Br
2
Universidade Federal de Pernambuco-Departamento de Energia Nuclear
Av. Prof. Luiz Freire, 1000, Recife – PE,Cidade Universitária, Brasil, Cep:50740-540
esa@ufpe.Br.

RESUMO In this work we present some results of

Neste trabalho serão apresentados
resultados do estudo de um aditivo HALS (Hindered
Amine Light Stabilizer) na estabilização radiolítica
do PMMA na forma de corpo de prova (3 mm de
espessura), onde o mesmo foi incorporado ao
polímero numa concentração de 0,3% (m/m) e
irradiado em um intervalo de dose de 10 a 60 kGy.
Nossos resultados mostram que o PMMA na forma
de corpo de prova, pode ser radioestabilizado pelo
aditivo com proteções de 61%. Mudanças no índice
de carbonila foram investigadas utilizando espectros
de FT-IR. Foram comparados os ensaios óticos dos
sistemas puro e aditivado, na dose de 60 kGy. Estes
resultados sugerem que, no sistema aditivado, a
quantidade de radicais formados na radiólise é
menor, concordando com os resultados obtidos nos
ensaios espectroscópicos e viscosimétricos.
Descritores: PMMA, aditivo HALS, estabilização,
radiólise, radiação gama, corpo de prova,
espectroscopia e propriedades óticas.
radiolytic stabilization of PMMA specimens tests
(3mm thickness) with HALS (Hindered Amine Light
Stabilizer) additive at 0.3 wt%. The molecular
degradation degree, G (scissions/100eV) value, was
determined by viscometry at dose range of 10 – 60
kGy. Our results show protection factors of 61%
promoted by additive within polymer system.
Changes on carbonyl groups were investigated by
FTIR spectroscopy. In addition, optical experiments
were carried out on the irradiated specimens at 60
kGy. These results suggest that on irradiated
PMMA-HALS the radicals yielded of the polymer
radiolysis is smaller than PMMA-pure, which
agreement with the results obtained from
spectroscopy and viscometry.
Keywords: PMMA, additive HALS, stabilization,
radiolysis, gama radiation, specimens, spectroscopy
and optical experiments.

O PMMA quando é exposto à radiação

INTRODUÇÃO
O poli(metacrilato de metila), PMMA,
termoplástico, amorfo, linear, possui excelente
transparência e resistência a agente atmosféricos,
sendo utilizado na manufatura de artefatos médicos
que podem ser esterilizados por radiação gama na
dose de 25 kGy [1] A esterilização de artefatos
médicos por radiação ionizante é o método adotado
como padrão internacional, devido a sua alta
eficiência e por não produzir poluição ambiental. O
método tradicional, que ainda é empregado no
Brasil, expõe o material ao óxido de etileno (ETO),
considerado tóxico e carcinogênico.
ABSTRACT
gama, sofre cisões na cadeia principal, sendo
observada pela diminuição de sua massa molar [2].
Modificações na massa molar do polímero, pode
implicar em alterações em algumas das suas
propriedades físicas como, por exemplo, a
temperatura de transição vítrea, Tg, Índice de
refração e suas propriedades mecânicas [2].
A espectroscopia na região do
infravermelho, IR, é uma das ferramentas mais
usadas no estudo de polímeros, por ser um método
rápido, sensível e de fácil uso. No espectro
infravermelho do PMMA, a região de interesse em
-1
estudos de radiólise está entre 900-1800 cm [3],
-1
sendo a região de 1050-1300 cm estudada para as
mudanças de estereorregularidade do polímero,
tendo em vista que nesta região estão as absorções
referentes as vibrações das ligações entre carbono
e oxigênio do grupo éster. O’Reilly e Mosher, 1981
[4], foram os primeiros a obter a energia
conformacional do PMMA estereorregular usando a
 Revista Brasileira de Pesquisa e Desenvolvimento, v.6, n. 3, p 107-115, 2004
espectroscopia no infravermelho por Transformada
de Fourrier, FT-IR.
Por outro lado, as propriedades óticas dos
polímeros podem informar sobre a estrutura e
ordenação moleculares, bem como sobre a
existência de tensões ou regiões de deformação. As
propriedades ópticas comumente estudas são:
reflexão, absorção e dispersão da luz. Essas
propriedades são observadas em termos de cor,
opacidade e transparência. Além destas, o índice de
refração, que é a razão entre a velocidade da
10
radiação eletromagnética no vácuo (3x 10 cm/s) e
a velocidade em um dado meio, é muito utilizado no
estudo da radiólise do PMMA [5,6].
O índice de refração do PMMA encontrados
em vários estudos tem um valor médio de 1,48, e
em estudos dos efeitos da radiação neste polímero,
mostram que este índice pode variar com a dose.
Bertolucci et al, 1998 [7], registraram que o índice
de refração do PMMA aumentou, quando este foi
exposto a radiação gama na dose de 100kGy.
Wochnowski et al, 2000 [8], observaram aumento no
índice de refração do PMMA quando este foi
exposto a radiação U.V. no comprimento de onda
de 248 nm. Wan et al, 2001 [9], também
observaram um aumento no índice de refração do
PMMA quando este foi exposto a prótons de 1 MeV
de energia. O aumento do índice de refração do
PMMA com a dose pode ser explicado pela
degradação da cadeia, iniciada pela remoção do
grupo lateral éster. A retirada deste grupo lateral
implica na contração do volume pelas interações de
Van der Waals, levando a um aumento local na
densidade. Sabe-se que o aumento da densidade
leva a um aumento do índice de refração [8].
Polímeros amorfos ou com muito baixo grau
de cristalinidade são geralmente analisados com a
técnica de transmitância, devido a sua excelente
transparência. Desta forma, em polímeros
transparentes, esta técnica permite observar se a
radiação provoca mudanças na quantidade de luz
transmitida em uma dada amostra polimérica.
Araújo, 1995 [10], estudou a transmitância no
PMMA e observou que no intervalo de dose de 10 a
200kGy, a radiação não foi capaz de produzir
modificações significativas ao sistema.
A estabilização de polímeros pode ser
obtida basicamente através de dois processos:
modificação do polímero, copolimerizando-o com
monômeros estabilizantes ou adição de compostos
com propriedades estabilizantes (aditivos). Os
aditivos básicos na estabilização de polímeros são
classificados em: desativadores (supressores) de
estados excitados, capturadores (seqüestradores)
de radicais (HALS), capturadores de outras
espécies, mobilizadores, absorvedores ultravioleta
(U.V.) e antioxidante[11].
Aquino 2000 [12], estudou a ação de
aditivos comerciais na estabilização radiolítica do
PMMA. Após uma triagem com vários aditivos foi
constatado que um destes do tipo HALS, promoveu
a filmes de PMMA uma radioproteção de 90% para
um intervalo de dose de 10 a 60 kGy. Vale salientar
que a concentração utilizada em massa do aditivo
foi de apenas 0,3% e que este é usado
comercialmente na estabilização foto-oxidativa e
não para estabilização radiolítica de polímeros [8,9],
motivo pelo qual, mostra ser este um excelente
resultado.
Neste trabalho trataremos da estabilização
radiolítica do PMMA na forma de corpo de prova,
utilizando o mesmo aditivo estudado por Aquino,
2000. Neste estudo foi observado, através de
ensaios viscosimétricos, óticos e espectroscópicos,
uma significante ação do aditivo ao sistema
polimérico.
MATERIAL E MÉTODOS
Neste estudo foi utilizado o PMMA nacional,
que nos foi cedido pela Metacril S.A. na forma de
corpo de prova, no intuito de estudar a sua
estabilização radiolítica utilizado um aditivo
comercial tipo HALS, cedido pela Ciba-Geigy. Foi
utilizada, para este trabalho, a concentração de
0,3% (m/m) do aditivo, que foi estabelecida por
Aquino, 2000.
Os corpos de prova foram irradiados no
IPEN/SP, no intervalo de dose de 10 a 60 kGy com
uma fonte Gammacell, com uma taxa de dose de
4,63 kGy/h (setembro de 2003).
Determinou-se o grau de proteção radiolítica
promovida pelos aditivos ao sistema polimérico
através de ensaios viscosimétricos, utilizando
0
viscosímetro de Oswald em banho térmico de 25 C.
Foram considerados, neste ensaio, os tempos de
efluxo médio das soluções poliméricas e do metil-
etil-cetona, solvente utilizado no experimento. Nesta
técnica determinou-se a massa molar
viscosimétrica, Mv, através da viscosidade
-5 0,72
intrínseca, [η]=8x10 Mv , satisfazendo o sistema
0
PMMA/metiletilcetona a 25 C [12].
O grau de degradação polimérica, G, foi
obtido graficamente analisando os parâmetros da
reta estabelecida pela equação 1 [13];
6 6
10 /Mv=10 /Mvo + 0,0566GR (1)
onde Mvo e Mv são as massas molares
viscosimétricas do polímero antes e depois da
irradiação e R é a dose de irradiação em kGy. Essa
equação deve ser utilizada quando o sistema
obedece uma distribuição de massa molar de Flory,
caracterizada pela linearidade do recíproco da
massa molar viscosimétrica em função da dose. A
partir dos valores de G obtidos em amostras
aditivadas (Ga), e amostras sem aditivo, puras (Gc),
obtém-se o grau de proteção. O grau de proteção
promovido pelo aditivo ao sistema polimérico foi
calculado usando a equação 2 [13].
2
 Revista Brasileira de Pesquisa e Desenvolvimento, v.6, n. 3, p 107-115, 2004
P(%)=(Gc - Ga)/ Gc
Ensaios de espectroscópicos de FT-IR na
-1
freqüência de 4000-400 cm foram realizados com
o objetivo de detectar mudanças na estrutura
química do polímero quando este é misturado com o
aditivo. Os espectros foram obtidos com o
equipamento FT-IR BRUKER modelo IFS66,
utilizando a técnica de pastilha de KBr.
As propriedades de transmitância luminosa
e índice de amarelamento, foram avaliadas,
utilizando um espectofotômetro Spectro 22, modelo
108-d de 60 hz. O índice de refração foi obtido
através de um refratômetro tipo Abbe Hedwig-
Dransfeld-Allce 40d-80637 da Optech.
Todos os gráficos, foram obtidos utilizando o
programa Origin 5.0.
RESULTADOS E DISCUSSÃO
ANÁLISES VISCOSIMÉTRICAS
Ao ser irradiado o PMMA sofre cisões na
cadeia principal com conseqüente decréscimo da
sua massa molar viscosimétrica.
A variação do recíproco da massa molar
viscosimétrica em função da dose de radiação gama
para o PMMA puro e aditivado deve satisfazer as
condição de linearidade exigida para o uso da
equação 2 e assim, obter o valor G através da
declividade da reta. A Figura 1 representa o
comportamento do recíproco da massa molar
viscosimétrica do PMMA. Observa-se o efeito da
cisão da cadeia principal, caracterizado pelo
aumento do recíproco da massa molar
viscosimétrica, tanto no sistema puro, como no
sistema aditivado. Contudo a reta que representa o
sistema aditivado, apresenta uma declividade
pronunciadamente menor. Isso leva a crer que o
aditivo está agindo no sistema minimizando os
danos da radiação, haja visto os valores
apresentados na Tabela 1 e que foram obtidos a
partir dos dados experimentais apresentados na
Figura 1.
Tabela 2: Comparativo da radioproteção do aditivo no
PMMA nas formas de filme e corpo de prova.
PMMA Valor Radioproteção
G do aditivo (%)
puro 2,59 - transmitância, dos sistemas puro e aditivado com o
24
PMMA puro
22 PMMA aditivado
106/Mv(mol/g)
20
18
16
14
12
0 10 20 30 40
dose (kGy)
aditivado 1,01 61
(2)
Figura 1: Recíproco da massa molar viscosimétrica do
PMMA na forma de corpo de prova em
função da dose
.
Sabe-se que comercialmente, o aditivo
HALS, age na proteção foto-oxidativa de polímeros.
Contudo a proteção que o aditivo promove ao
sistema polimérico, pode ser explicada pelo seu
mecanismo de ação, que consiste na de captura de
radicais. Assim acredita-se que o HALS, capture
radicais formados na radiólise do PMMA antes que
estes, provoquem cisão na cadeia principal, visto
que no mecanismo de radiólise do PMMA, sugerido
por Guiellet, a formação de radicais livres
desempenha um papel importante na cisão do
PMMA ao ser exposto à radiação ionizante.
PROPRIEDADES ÓTICAS
O PMMA quando foi irradiado apresentou
mudança da cor original, que pode ser atribuída à
formação de radicais que ficam aprisionados na
matriz polimérica quando exposto à radiação
ionizante. Estes radicais são centros de cor que
absorvem luz na faixa do visível. Ensaios de
transmitância luminosa nos sistemas puro e
aditivado foram realizados, logo após a irradiação e
estão representaods na Figura 2. Observa-se, então
na Figura, que o comportamento dos sistemas são
muito similares existindo a diminuição da
transmitância com a dose. Para este ensaio foi
utilizado o comprimento de onda de 420 nm.
A Figura 3 por outro lado mostra o
comportamento da transmitância dos sistemas puro
e aditivado de amostras irradiadas a 60 kGy em
função ao tempo pós irradiação. Na Figura é
possível observar que com o passar do tempo a
coloração amarelada vai desaparecendo, pois os
radicais são desativados por recombinação ou
abstração de hidrogênio [7]. O aumento da
mobilidade dos radicais formados nas amostras de
PMMA, contudo, foi provocado pelo aquecimento
das mesmas em uma estufa na temperatura de 100
0
C. A Figura 4 representa o comportamento da
aumento do tempo de aquecimento para as
amostras irradiadas na dose de 60 kgy.
3
50 60
 Revista Brasileira de Pesquisa e Desenvolvimento,
É possível observar que o PMMA aditivado
apresenta um aumento ligeiramente maior da
transmitância tanto com o tempo de estocagem (Fig.
3), a partir de 35 dias como com o aquecimento
(Fig. 4), a partir de 15 minutos. Contudo para a
propriedade de transmitância não é possível discutir
sobre a ação radioprotetora do aditivo no sistema,
visto que as diferenças comparativas entre um
sistema e outro são muito sutis.
90
85
transmitância (%)
80
75
70
65
60
0 20
Figura 2: Relação da transmitância do PMMA puro e
aditivado com relação à dose de irradiação.
90
85
transmitância (%)
80
75
70
65
0 7
Figura 3: Variação da transmitância (420 nm) de
amostras de PMMA irradiadas (60 kGy)
com o tempo pós irradiação.
Por outro lado, o índice de amarelamento
das amostras irradiadas do PMMA foi calculado
segundo a equação 3 [14]
(T0-TD)420 – (T0-TD)680 /T0580
onde T0 é a tramistância da amostra na não
irradiada ,TD é a transmitância da amostra irradiada,
420, 580 e 680 sâo os comprimentos de onda
usados para medir a transmitância. A equação 4,
fornece o valor do índice de amarelamento em
percentual.
Figura 4: Variação da transmitância (420 nm) de
amostras de PMMA irradiadas (60 kGy)
com o tempo de aquecimento.
90 v.6, n. 3, p 107-115, 2004
PMMA aditivado
85
transmitância (%)
80
PMMA puro
75
70
65
0 15 30 45 60 75 90 105 120
tempo (minutos)
Foi observado que o índice de
puro amarelamento aumenta com a dose de radiação
aditivado tanto nos sistemas puro como aditivado, como
mostra a Figura 5, para amostras ensaiadas 7 dias
após a irradiação. Analisando-se a referida Figura,
pode-se observar claramente que o sistema puro
apresenta um aumento do Índice de amarelamento,
maior do que no sistema aditivado. O aumento no
índice de amarelamento no sistema puro foi de um
pouco mais de 23% na dose de 30 kGy, ao passo
40 60 80 100 120 que no sistema aditivado este aumento foi de cerca
dose (kGy) de 16%, na mesma dose, e tendo um ligeiro
aumento até a dose de 60 kGy para os dois
sistemas. Após 63 dias de armazenagem ainda é
possível observar, analisando a Figura 6, que o
sistema puro permanece, mais amarelo do que o
sistema aditivado. Os percentuais na dose 30kGy,
por exemplo, chega a 3,08% para o sistema puro e
PMMA aditivado apenas 0,85% para o sistema aditivado. Estes
dados indicam que o PMMA puro ficou com uma cor
mais amarelada do que o sistema aditivado, Moore
e Choi, 1991 [15], fazendo o estudo da degradação
do PMMA pela irradiação, mostraram que para cada
PMMA puro grupo éster removido do polímero pelo efeito da
radiólise, formava-se no lugar uma ligação dupla,
que é um grupo cromóforo. Como os ensaios
viscosimétricos mostraram uma diminuição do valor
14 21 28 35 42 49 G de 61% pela ação do aditivo, os ensaios óticos de
tempo (dias) índice de amarelamento, confirmam a ação
radioprotetora do aditivo no PMMA, pela diminuição
desta propriedade no sistema aditivado.
Com o tempo após a irradiação, o índice de
amarelamento vai diminuindo, em ambos os
sistemas, como mostrado na Figura 7. O índice de
amarelamento do sistema puro irradiado a 60 kGy e
analisado após 63 dias da irradiação, diminui em
aproximadamente 80%. Por outro lado o índice de
amarelamento do sistema aditivado diminui em 95%
x 100 (3) mantidas as mesmas condições de irradiação e
tempo do sistema puro.
Vale salientar que, com o aquecimento das
amostras ou com o tempo de armagenagem, a
recuperação da transparência não foi completa.
Esse fenômeno pode acontecer devido ao
aparecimento de centros de cor permanentes (ou
estáveis) que se formam por reações químicas
induzidas pela radiação e que são estruturas
conjugadas com a presença ou não de oxigênio na
molécula [7].
4
 Revista Brasileira de Pesquisa e Desenvolvimento, v.6, n. 3, p 107-115, 2004

da radiólise de polímeros. Sabe-se que o índice de

refração tem uma relação diretamente proporcional
25 com a densidade [8]. Assim, quando o PMMA é
índice de amarelamento (%)

irradiado, sua cadeia sofre um abaixamento na

20
massa molar, o que leva a contração do volume
15 pela perda do grupo éster com conseqüente
aumento da densidade e resultando, assim,
10
aumento direto no seu índice de refração [9].
5 A Figura 8 mostra o comportamento do
puro
índice de refração do PMMA com a dose.
0 aditivado
Analisando a referida Figura, pode-se observar que
0 10 20 30 40 50 60 o índice de refração praticamente não variou nas
dose (kGy) amostras pura e aditivada nas doses 0 e 10 kGy.
Contudo é notório o aumento do índice de refração
Figura 5: Variação do índice de amarelamento do nas amostras puras e nas doses de 30 e 60 kGy. O
PMMA puro e aditivado com a dose de aumento do índice de refração das amostras puras
irradiação 7 dias após a irradiação. na dose de 60 kGy chegou a 0,35%, ao passo que
nas amostras aditivadas este aumento foi de
apenas 0,12%, na mesma dose. Ë possível, ainda,
3,5 observar que a declividade da reta é menor no
sistema aditivado indicando assim, um grau de
índice de amarelamento (%)

3,0
2,5
degradação menor quando comparado com o
sistema puro, haja vista a relação entre o aumento
2,0
do desta propriedade com a degradação polimérica.
1,5 Com este experimento, pode-se constatar que o
1,0 aditivo tem uma ação radioprotetora no PMMA,
0,5 puro principalmente nas doses de 30 e 60 kGy,
0,0 aditivado concordando com os reseultados ostidos nos
ensaios viscosimétrcos e óticos, supra
0 10 20 30 40 50 60
apresentados.
dose (kGy)

Figura 6: Variação do índice de amarelamento do 1,497 PMMA puro

PMMA puro e aditivado com a dose de PMMA aditivado
irradiação e após 63 dias de 1,496
índice de refração

armazenamento 1,495

1,494

25 1,493
índice de amarelamento (%)

puro 1,492
20 aditivado
1,491
15 0 10 20 30 40 50 60
dose (kGy)
10

5
0
0 7
Figura 7. Variação do índice de amarelamento com o
tempo pós irradiação na dose de 30 kGy.
ÍNDICE DE REFRAÇÃO
O estudo da variação do índice de refração
com a dose, é uma importante ferramenta no estudo
Figura 8: Variação do índice de refração com a dose.
14 21 28 35 42 49 56 63 70 .ANÁLISES ESPECTROSCÓPICAS
tempo (dias)
Análises espectroscópicas na região do
Infravermelho por Transformada de Fourrier (FT-IR),
foram realizadas, a fim de se observar o
comportamento químico de interação do aditivo ao
ser incorporado ao PMMA. Neste sentido as bandas
de absorção característica do polímero foram
cuidadosamente analisadas nos sistemas puro e
aditivado.

5
 Revista Brasileira de Pesquisa e Desenvolvimento, v.6, n. 3, p 107-115, 2004

A Figura 9 mostra o espectro do PMMA puro referência, para obtenção da absorção relativa da
e aditivado de amostras não irradiadas. De forma banda do grupo carbonila, como citada no estudo de
geral é possível observar que as bandas Suarez et al, 2002 [18].
características do PMMA, aparecerem na mesma
freqüência tanto no espectro do polímero puro,como
no espectro do polímero aditivado. 1,15
1,10 PMMA puro
1,05 PMMA aditivado
1,15

transmitância (%)
1,00
1,10
PMMA aditivado 0,95
1149 842
1,05
0,90
transmitância (%)

1,00
0,85
0,95 842
0,80
0,90
0,75
0,85
PMMA puro 0,70 1142
0,80
0,65
0,75 1300 1200 1100 1000 900 800 700
0,70 -1
comprimento de onda (cm )
0,65
3000 2800 2600 1800 1500 1200 900 600
Figura 11: Espectro FT-IR do PMMA puro e aditivado,
-1
comprimento de onda (cm )
na região de absorção referente a
estereorregularidade e conformação de
Figura 9: Espectro de FT-IR do PMMA puro e cadeia do polímero
aditivado, não irradiado
A Figura 11, representa o comportamento
Fazendo um comparativo das bandas da intensidade relativa da carbonila em função da
assinadas no espectro do PMMA com os estudos de dose de irradiação para os sistemas puro e
Tretinnikov e Ohatas, 2002 [16], pode-se sugerir que aditivado.
o PMMA em estudo é sindiotático, visto que a banda
-1
em 842 cm é característica para esta forma
estereorreguralar com conformação de cadeia do tipo
5,5
trans-gauche.. A informação sobre a conformação
trans-gauche da cadeia pode ser confirmada pela 5,0 PMMA puro
-1 4,5 PMMA aditivado
presença da banda na freqüência em 1142 cm
absorção relativa

-1 4,0
(amostra pura) e 1149 cm (amostra aditivada), com
alta absorvidade (a abaixa absorvidade atribui-se a 3,5
conformação trans-trans), referente ao estiramento C- 3,0
C na cadeia como mostra a Figura 11. Vale salientar 2,5
que a ausência de absorção de uma banda na 2,0
-1
freqüência de 860 cm , indica que o PMMA em 1,5
estudo é amorfo Outrossim, na região de 1240 a 1,0
1275, aprece um duplete referente ao estiramento da 0 10 20 30 40 50 60
ligação C-O do grupo éster com conformação cis que dose (kGy)
é energeticamente favorecida para o PMMA
sindiotático [16, 17]. Figura 12: Absorção relativa do grupo carbonila em
Com relação ao aditivo no sistema, não foi função da dose.
observada nenhuma mudança nas bandas
características do polímero, nem o aparecimento de Analisando a Figura 11, pode-se observar
novas bandas, o que sugere que o aditivo não que o comportamento de decréscimo na absorção
interage quimicamente com o PMMA. relativa da carbonila nos dois sistemas é similar e se
Por outro lado a eficiência radiolitíca do dá de forma linear com a dose. Contudo a
aditivo no sistema pode ser analisada através do diminuição da absorção da carbonila no sistema
estudo da intensidade relativa da carbonila nos dois puro chega a 72%, ao passo que no sistema
sistemas, haja visto que a radiólise do PMMA aditivado a diminuição não passa dos 55%. Este
produz gases onde os principais são: formiato de resultado confirma a ação radioprotetora do aditivo
metila, metano, CO e CO2 [18]. A formação destes no PMMA e concorda com os resultados discutidos
produtos gasosos, envolvem o grupo éster, o que anteriormente neste trabalho.
reflete em mudanças na intensidade das bandas do
grupo carbonila e do grupo C-O no espectro. Neste
-1
estudo foi usada a banda em 753 cm como

6
 Revista Brasileira de Pesquisa e Desenvolvimento, v.6, n. 3, p 107-115, 2004
CONCLUSÃO
Neste trabalho foram apresentados os
resultados referentes à estabilização radiolítica do
PMMA, submetido a doses de radiação gama no
intervalo de 10 a 60 kGy. Um aditivo comercial
utilizado nos procedimentos de estabilização
térmica e foto-oxidativa de estruturas poliméricas,
foi empregado para a radioestabilização do PMMA.
Usando o método viscosimétrico foi possível
calcular o grau de degradação molecular, G, e a
proteção conferida pelo aditivo promovida ao
PMMA. Os resultados mostram que o aditivo na
concentração de 0,3% da massa total do polímero,
confere uma significante proteção radiolítica de 61%
ao PMMA. Este resultado indica uma diminuição do
valor G de 2,59 no sistema puro, para 1,01 no
sitema aditivado
As análises espectroscópicas, FT-IR no
PMMA puro e aditivado, mostraram que a
quantidade do aditivo na concentração de 0,3%,
não altera a estrutura molecular do polímero. A
análise sugere que não ocorrem reações químicas
significativas entre o aditivo radioprotetor e as
moléculas do PMMA, não interferindo assim nas
propriedades químicas do material. Por outro lado a
análise da absorbância relativa do grupo carbonila
no espectro de FT-IR mostrou um decréscimo
significativamente menos acentuado para o sistema
aditivado, resultado que concorda com a análise
viscosimétrica do sistema.
As análises das propriedades óticas do
polímero, sugerem que o material aditivado torna-se
menos amarelo do que o material puro. Por outro
lado, os índices de refração obtidos para os dois
sistemas apresentaram aumento, contudo o
aumento do índice de refração no PMMA aditivado
foi menor do que no PMMA puro, indicando menor
degradação no primeiro.
Conclui-se então que o aditivo promove uma
significante proteção radiolítica ao sistema PMMA,
na forma de corpo de prova e no intervalo de dose
de 10-60 kGy.
AGRADECIMENTOS
Agradecemos a Metacril S.A. por ter cedido
das amostras de PMMA. Á Ciba por nos fornecer o
aditivo utilizado na pesquisa e ao IPEN/SP por
irradiar as amostras utilizadas neste trabalho.
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