Gases Estado Gasoso 1.

Introduo

A matria capaz de existir em trs Estados Fsicos diferentes: - Slido - Lquido - Gasoso O Estado Gasoso tem, historicamente, recebido mais ateno porque fornece uma chave para a resoluo de vrios problemas Fsico-Qumicos. Os gases so mais simples de estudar que slidos e lquidos porque so naturalmente uniformes no seu comportamento. Esta uniformidade to grande que til imaginar um Modelo de Gs Ideal. Comparando as propriedades dos gases que realmente existem, Gases Reais, com as propriedades previstas para os gases hipotticos, verifica-se que o comportamento dos gases reais se aproxima muito do comportamento ideal, especialmente se a presso no muito alta e a temperatura muito baixa. Comportamento de um Gs Para uma certa amostra de gs constituda por um certo nmero de mols de molculas ou tomos, existem trs grandezas mensurveis que so matematicamente relacionadas entre si e que caracterizam a amostra gasosa. - Volume Como um gs se expande completamente para preencher completamente a capacidade de um recipiente, o volume do gs (V) a capacidade do recipiente que o contm. Unidades utilizadas: L (= dm3); mL (= cm3). - Temperatura A temperatura de um gs est relacionada com a Energia Cintica mdia das molculas da amostra gasosa. Unidades utilizadas: graus Celcius (C); graus Kelvin (K).

0 C = 273,15 K T (K) = T (C) + 273,15 . OBS: Existe tambm a escala Farenhait (F):

. - Presso Por definio:

. .. Logo, a presso de um gs resultado do somatrio da fora dos choques molcula/parede dividido pela rea do recipiente.. que contm o gs. Unidades Utilizadas do Sitema Internacional de Unidades - SI : Pa (Pascal).

. Unidades utilizadas em Qumica: atm; mm Hg; torr.

. A atmosfera uma mistura de gases que exercem uma presso sobre a superfcie terrestre, a qual chamamos Presso Atmosfrica (Patm). A Presso Atmosfrica medida por um equipamento chamado Barmetro . Um barmetro tradicional pode ser construdo enchendo-se um tubo de vidro com mercrio (Hg) e invertendo-o, sem derramar, em um reservatrio de mercrio de forma que a extremidade aberta fique submersa:

Observa-se: 1) O mercrio no tubo no escoa completamente quando o tubo invertido, mas mantm uma certa altura (hHg) acima do nvel do resrvatrio que independente do dimetro do tubo e do comprimento do tubo. 2) Quanto mais comprido for o tubo, maior ser o espao vazio que aparece sobre o mercrio na coluna. Somente no surgir este espao vazio se o tubo tiver um comprimento inferior a um limite mnimo. Para todos os efeitos prticos, neste espao vazio existe o vcuo (P ~ 0). Que presses atuam sobre o nvel do reservatrio, o qual se escolhe como nvel de referncia? Fora do tubo: Presso que os gases da atmosfera exercem (fora para baixo) ou Presso Atmosfrica Dentro do tubo: Presso causada pela atrao da gravidade sobre o mercrio na coluna.

. Quando estas duas presses opostas so exatamente iguais (Patm = PHg), o mercrio permanece estacionrio na coluna. A Presso Atmosfrica est diretamente relacionada ao comprimento da coluna de mercrio (hHg) em um barmetro e, portanto, pode ser expressa em unidades de milmetros de mercrio (mm Hg) que mais comum que centmetros de mercrio. Define-se 1 unidade padro de presso, a atmosfera padro (atm) como a presso que suporta uma coluna de mercrio de 760 mm, medida a 0 C e ao nvel do mar. Logo:

1 atm = 760 mm Hg = 760 torr (pois 1 mm Hg = 1 torr) .

Um barmetro similar tambm poderia ser construdo usando gua, mas o comprimento da coluna de gua seria consideravelmente maior que o da coluna de mercrio, porque a presso atmosfrica estaria suportando um lquido menos denso. - densidade da gua: 1,0 g/mL - densidade do mercrio: 13,6 g/mL

. A presso de um gs contido em um recipiente fechado medida por um equipamento chamado Manmetro. Um manmetro tradicional consta de um tubo em forma de U conectado ao recipiente que contm o gs e contendo algum lquido, normalmente mercrio devido sua elevada densidade. Manmetro de Extremidade Aberta: Um brao conectado ao sistema cuja presso est sendo medida e o outro permanece aberto para a atmosfera.

Manmetro de Extremidade Fechada: Usado para medir baixas presses (Pgs << Patm). Neste manmetro, o brao do tubo em U que no est conectado ao sistema, tem sua extremidade fechada.

2. Lei dos Gases

As primeiras medidas confiveis das propriedades dos gases foram feitas pelo cientista anglo-irlands Robert Boyle em 1662, quando este estudou o efeito da presso sobre o volume. Um sculo e meio mais tarde dois cientistas franceses, Jacques Charles e Joseph-Louis Gay-Lussac estudaram o efeito da temperatura sobre a presso e volume dos gases. Outros cientistas seguiram fazendo novas investigaes. Todos estes estudos experimentais deram origem s Leis do Gases, as quais so leis empricas pois foram propostas a partir de resultados experimentais.

Lei de Boyle Proposta a partir de vrios resultados experimentais que relacionam P e V de um gs. Para uma amostra gasosa onde:

. Os grficos que resultam dessas relaes so:

O grfico da relao P.V = constante, uma curva hiperblica e para cada valor de temperatura existe uma hiprbole. Logo, essas curvas so chamadas ISOTERMAS. Cada gs tem um conjunto de isotermas.

Chama-se Gs Ideal um gs hipottico que obedece a Lei de Boyle em todas as condies de T e P.

T1 < T2 < T3

OBSERVAES: 1) Todos os gases se aproximam do comportamento previsto pela Lei de Boyle em altas T e baixas P. 2) Muitos gases apresentam desvios da Lei de Boyle, o qual se acentua em baixas T e altas T. A Lei de Boyle til pois possibilita comparar duas sries de dados P.V de uma determinada amostra de gs. Como o produto P.V constante para uma amostrade gs com T e n constante, se obtm: P1 . V1 = P2 . V2

Exemplo: Se 200 L de um gs a 4 atm so comprimidos para 50 L, sua nova presso ser:

Lei de Charles Proposta a partir de vrios resultados experimentais que relacionam V e T de um gs. Para uma amostra gasosa onde:

. O grfico que resulta desta relao matemtica :

Com este grfico, temos que, presso constante, o gs expande quando aquecido. O grfico da relao V/T = constante, uma reta e para cada valor de presso existe uma reta. Logo, essas retas so chamadas ISBARAS. Cada gs tem um conjunto de isbaras.

 Reta Cheia (): Dados experimentais ( T > T liquefao) Reta Pontilhada (---): Extrapolaes

Todos os gases reais se condensam quando so resfriados a uma temperatura suficientemente baixa. As linhas cheias representam dados experimentais para T > Tliquefao. Todas as pores pontilhadas (extrapolaes) interceptam as abcissas a uma T = -273,15 C, a qual corresponde a V = 0. Como volume no pode ser negativo, esta temperatura deve ser amais baixa possvel e o valor que corresponde a T = 0 na escala Kelvin.

OBSERVAES: 1) Se a Lei de Charles fosse obedecida rigorosamente, os gases no condensariam quando resfriados. A condensao um desvio do comportamento ideal. 2) Todos os gases comportam-se cada vez menos idealmente medida que se aproximam de sua temperatura de liquefao.

A Lei de Charles tem sua maior aplicao na comparao de V e T em dois conjuntos de condies. Uma vez que V/T constante para uma amostra de gs a P e n constante, se obtm:

Exemplo: Se 20 L de um gs a 100 K so aquecidos a 300 K, seu volume final ser:

Lei de Gay-Lussac Proposta a partir de vrios resultados experimentais que relacionam P e T de um gs. Para uma amostra gasosa onde:

. O grfico que resulta desta relao matemtica :

Quando aquecido, para no expandir (ou seja, permanecer com volume constante) o gs precisa estar submetido a uma presso maior. .

Analogamente ao que j foi visto, a grande utilidade da Lei de Gay-Lussac est na comparao de dados P/T em condies diferentes, pois a V e n constante se obtm:

OBS: As Leis de Charles e a Lei de Gay-Lussac s vezes so tratadas em conjunto como Leis de Charles/Gay-Lussac. Gases Ideais As Leis de Boyle, de Charles, de Gay-Lussac e o Princpio de Avogadro so enunciados de proporcionalidade obtidos experimentalmente que descrevem os Gases Ideais. Pode-se resumi-los como:

Combinando-se as trs proporcionalidades, se obtm:

Reescrevendo a proporcionalidade como igualdade, introduz-se uma constante R:

Esta relao mais conhecida com a forma:

Esta expresso conhecida como Equao de Estado dos Gases Ideais, e R a Constante Universal dos Gases.

Desta expresso :

Ento para n = constante, se obtm:

Exemplo: Uma amostra de 50 mL de gs exerce uma presso de 450 torr a 35 C. Qual o seu volume nas CNTP?

OBSERVAES: 1) Um gs que obedece a Equao de Estado dos Gases Ideais sob todas as condies chamado GS IDEAL. 2) Todos os gases obedecem esta equao com crescente preciso a medida que a presso reduzida e a temperatura elevada.

Ento esta Lei razoavelmente correta para valores normais de presso e temperaturas bastante superiores temperatura de liquefao de cada gs. Como determinar o valor de R?

. Avogadro havia determinado que a T = 273,15 K e P = 1 atm, 1 mol de qualquer gs ocupa 22,414 L.

Aplicao da Equao de Estado dos Gases Ideais Exemplo 1: Um estudante coletou g natural de uma tubulao de gs de laboratrio a 25 C em um frasco de 250mL at que a presso do gs fosse 550 torr. Determinou ento que a amostra pesava 0,1184 gramas. A partir destes dados calculou a massa molar do gs.

Exemplo 2: O composto orgnico voltil geraniol,um componente do leo de rosas, usado em perfumaria. A densidade do vapor a 260 C 0,480 g/L quando a presso 103 torr. A massa molar do geraniol pode ser calculada a partir desses dados.

Exemplo 3: Uma mistura de N2 e O2 tem volume de 100 mL a uma temperatura de 50 C e uma presso de 800 torr. A mistura foi preparada pela adio de 50 mL de O 2 a 60 C e 400 torr a X mL de N2 a 40 C e 400 torr. Qual o volume X?

3. MISTURA DE GASES Lei das Presses Parciais Muitos gases que so encontrados em qumica e na vida cotidiana so misturas. John Dalton observou que gases diferentes, que no reagem entre si, em uma mistura exercem presso nas paredes do recipiente independentes uns dos outros. Isto quer dizer que a presso exercida por uma mistura gasosa a soma das presses que os gases exerceriam, se cada um estivesse sozinho no recipiente. Dalton, ento, enunciou a sua Lei das Presses Parciais, tambm baseado em observaes experimentais: A Presso Total de uma mistura de gases a soma das Presses Parciais de seus componentes. Onde Presso Parcial foi definida por Dalton como a presso que cada gs exerceria se fosse o nico gs no recipiente.

OBS: A Lei de Dalton rigorosamente obedecida pela maioria das misturas gasosas, desde que os gases no reajam entre si.

Exemplo: 1,00 grama de cada um dos gases H2, O2 e N2 foram colocados em um recipiente de 10 L a 125 C. Considerando comportamento ideal. Pode-se calcular a presso total da mistura gasosa.

Pode-se perceber que:

. A presso total depende somente do nmero total de mols presentes no recipiente, independente da natureza das espcies qumicas.

OBSERVAO IMPORTANTE:

MISTURA DE GASES Aplicao da Lei de Dalton: Gases coletados sobre gua Os gases preparados em laboratrio so muito freqentemente coletados sobre gua.

Um gs coletado desta maneira torna-se contaminado com molculas de gua que evaporam gs mido.

Essas molculas de gua que evaporam tambm exercem uma presso, chamada Presso de Vapor da gua (PVH2O).

As molculas de gua continuam a evaporar at que a presso de vapor atinja um valor mximo que corresponde situao em que se estabelece o equilbrio entre vaporizao e condensao. Este valor depende somente da temperatura da gua e rapidamente atingido. Os valores de PVH2O encontram-se tabelados em funo da temperatura. A Presso de Vapor da gua contribui para a presso total do gs mido e pode-se escrever:

Se o nvel da gua dentro e fora do frasco de recolhimento o mesmo, ento a presso gasosa dentro do frasco deve ser a mesma de fora do frasco, que a Presso Atmosfrica.

Logo:

Se o nvel da gua dentro e fora do frasco de recolhimento no o mesmo, deve-se levar em conta a Presso Hidrosttica da coluna de gua, lembrando que: 1 mm Hg = 13,6 mm H2O.

Exemplo: 0,157 gramas de um gs foi coletado sobre gua e ocupa um volume de 135 mL a 25 C e 745 mm Hg. Considerando comportamento ideal, pode-se calcular a masa do gs coletado.

4. Difuso e Efuso

Lei de Efuso de Graham Difuso: a disperso gradual de um gs em outro gs. Efuso: a fuga de um gs sob presso para o vcuo (ou para um meio com menor presso) atravs de um orifcio muito pequeno. Um qumico escocs Thomas Graham (no sculo XIX) fez uma srie de experimentos sobre a velocidade de efuso dos gases e descobriu que, temperatura constante, a velocidade de efuso de um gs inversamente proporcional raiz quadrada de sua massa molar, ou seja:

. Esta relao conhecida como a Lei de Efuso de Graham e tambm uma lei baseada em resultados experimentais. OBS: Esta lei tambm vlida para Difuso mas mais utilizada em processos de Efuso. Comparando as velocidades de efuso de dois gases A e B, se obtm:

. Dividindo a velocidade de efuso de A pela de B, obtemos:

. fisicamente aceitvel que a velocidade de efuso seja proporcional velocidade mdia das molculas no gs. Portanto a Lei de Graham sugere que a velocidade mdia das molculas em um gs inversamente proporcional raiz quadrada da massa molar do gs. Ento:

Exemplo: A velocidade de efuso de um gs X atravs do buraco da agulha deuma seringa 0,279 vezes a velocidade de efuso do gs H2 nas mesmas condies. A partir destes dados pode-se calcular a massa molar do gs X.

. Um processo de separao de gases se baseia na Lei de Efuso de Graham. Um recipiente contendo uma mistura de gases sob presso foi conectado a um longo (muito longo) capilar de vidro em espiral. Quando se abre a vlvula de escape, vai efundir mais rapidamente o gs mais leve, o qual pode ser recolhido na extremidade do capilar. Por ltimo deve sair o gs mais pesado. Quanto maior o comprimento do capilar, melhor o processo de separao.

Ser coletado primeiro o gs com menor massa molar e em seguida o com maior massa molar.

5. Teoria Cintico-Molecular dos Gases At agora foram discutidas as propriedades mais importantes dos gases ideais. Estas propriedades esto resumidas no enunciados das Leis dos gases vistas anteriormente as quais foram formuladas a partir de resultados experimentais. Mas por que os gases se comportam desta maneira? A Teoria Cintico-Molecular dos Gases fornece um modelo para o estado gasoso o qual explica estas observaes experimentais de maneira adequada. Esta teoria se baseia nos seguintes postulados: 1) Um gs formado por um grande nmero de partculas muito pequenas que tem volume desprezvel e que esto separadas por distncias muito grandes. Portanto, os gases so essencialmente vazios. OBS: Este postulado explica a compressibilidade dos gases: o espao vazio que diminui quando o gs comprimido.

2) As foras de atrao ou repulso entre as partculas gasosas (foras intermoleculares) so desprezveis. As partculas so independentes entre si. OBS: Explica o fato de que mesmo em gases altamente comprimidos, o reservatrio que contm o gs completamente preenchido. Explica a Lei de Dalton: se as partculas no interagem entre si, cada gs comporta-se como se fosse o nico no recipiente. 3) As partculas gasosas esto em constante movimento rpido, retilneo, ao acaso e com velocidades diferentes e variveis.Suas trajetrias somente so interrompidas quando ocorre uma coliso com outra partcula ou com a parede do recipiente. Este movimento chama-se Movimento Browniano.

Isto explica o fato de que todas as propriedades dos gases que dependem do movimento das partculas (como presso), so uniformes em todas as direes.

Figura Representando o Movimento Browniano

4) Quando as partculas gasosas colidem umas com as outras, as colises s perfeitamente elsticas, ou seja, as colises.. ocorrem sem perda (ou ganho) de energia cintica do par de partculas que colide. Pode haver transferncia de energia cintica de uma partcula para a outra durante a coliso, mas a energia cintica total do par que colide permanece inalterada. OBS: Explica o movimento contnuo das partculas que quicam umas com as outras como esferas rgidas. Se as colises no fossem elsticas, resultariam em decrscimo de energia cintica das partculas a cada coliso. Haveria diminuio da velocidade a cada coliso (Ecintica = . mv2), o que significaria que a velocidade das partculas diminuiria at que estas se depositassem no fundo do recipiente, o que certamente no ocorre. Coliso elstica: Pode ser exemplificada como a coliso de duas esferas rgidas de metal. Coliso no elstica: Pode ser exemplificada como a coliso de duas esferas pegajosas 5) O nmero de partculas existentes por unidade de volume de um gs a Temperatura e Presso constante sempre o mesmo e independe da natureza qumica do gs. 6) A presso de um gs resultado das colises entre as partculas do gs e as paredes do recipiente. Sabe-se que:

Quando as partculas colidem com as paredes do recipiente, cada uma delas exerce uma fora sobre aquela parede. A fora total por unidade de rea (presso) est relacionada com: -A fora de cada coliso das partculas individualmente; -A freqncia de colises com a parede.

Logo, um aumento de presso pode ser explicado por um aumento tanto da fora como da freqncia das colises partcula/parede.

Princpio de Avogadro: Se n , as partculas ficam mais compactadas e aumentam a freqncia de colises se V = constante. O que aumentaria seria a P. Para P = constante, preciso que V diminua quando n constante.

Este postulado explica, ento: A Lei de Boyle: Se V , as partculas ficam mais compactadas e ocorre um aumento da freqncia das colises com a parede. Logo P aumenta. 7) Em uma amostra gasosa as partculas possuem individualmente energias cinticas diferentes. No entanto, a energia cintica mdia de todas as partculas coletivamente diretamente proporcional Temperatura absoluta do gs: Ecintica mdia a T Este postulado fornece o significado da Temperatura sob o ponto de vista molecular. A energia cintica mdia de qualquer gs na mesma temperatura igual. Este postulado explica, ento: A Lei de Efuso de Graham:

A Lei de Gay-Lussac: Se T , a Ecintica mdia . Com isso, as partculas colidem com mais fora contra as paredes do recipiente. Se V = constante, ento P quando V . E a Lei de Charles: Se T , a Ecintica mdia e com isso, a fora das colises partcula parede aumenta. Para P = constante, preciso que V a fim de que a freqncia de colises diminua para compensar o aumento da fora das colises. Com estes postulados, o modelo proposto pela teoria cintica dos gases capaz de demonstrar que:

Este resultado importante permite calcular a raiz quadrada da velocidade mdia quadrtica das molculas de qualquer gs a qualquer temperatura. Exemplo: Determinar a raiz quadrada da velocidade mdia quadrtica das molculas de oxignio no ar a temperatura de 25 C.

Distribuio de Velocidades Moleculares

Em uma amostra gasosa nem todas as molculas possuem a mesma velocidade. Sempre existir uma frao de molculas mais lentas e uma frao de molculas muito velozes. Alm disso, uma nica molcula sofre vrias mudanas de velocidade e direo a cada segundo devido grande variedade de tipos de colises. Desta forma, representa apenas a raiz quadrada da mdia dos quadrados das velocidades de todas.. as molculas da populao gasosa. O matemtico e fsico austraco Ludwig Boltzmann e o cientista escocs James Clerk Maxwell estabeleceram rigorosamente.. uma frmula para a descrio precisa da distribuio de velocidades moleculares. Sua deduo foi baseada em fundamentos puramente tericos, porm tem sido confirmada por vrias experincias. A expresso matemtica para a funo de distribuio de velocidades moleculares bastante complexa, mas a curva resultante desta funo tem o formato mostrado na figura que segue. Essas curvas so chamadas de Curvas de Distribuio de MaxwellBoltzmann para velocidades moleculares.

Pode-se observar que a curva obtida assimtrica. O valor que corresponde maior frao o que se chama velocidade.. mais provvel (vp). Devido `a assimetria da curva, a velocidade mais provvel no idntica raiz quadrada da velocidade mdia quadrtica . = 1,224. vp > vp pois sempre existe uma frao pequena de molculas com altssima velocidade, o que desloca para a direita.

A funo matemtica desenvolvida por Maxwell e Boltzmann mostra que a curva depende da massa molar do gs em questo e da temperatura.

A figura mostra as curvas obtidas para molculas de diferentes gases na mesma temperatura. Observa-se que quanto maior a massa molar, menor a raiz quadrada da velocidade mdia quadrtica e mais estreito o intervalo de velocidades. Para uma mesma T, todos os gases tem uma mesma Ecintica mdia. Pode-se concluir que quanto maior a massa molecular e, por consequncia, a massa molar, menor a velocidade mdia quadrtica para um mesmo valor de Ecintica mdia. A figura mostra as curvas obtidas para molculas de um mesmo gs em diferentes temperaturas. Observa-se que quanto mais alta a temperatura, maior a raiz quadrada da velocidade mdia quadrtica e mais largo o intervalo de velocidades.

Sabe-se que aumentando T, a Ecintica mdia aumenta e, portanto, aumenta a velocidade de todas as molculas o que retratado pelo valor da raiz quadrada da velocidade mdia quadrtica. OBS: Podem ser obtidas curvas de distribuio com formato semelhante quando se trata de Distribuio de Energias.. cinticas Moleculares. Neste caso, as curvas de distribuio dependem da temperatura, mas no dependem da massa molar do gs.

6. Gases Reais
- Introduo A Equao de Estado dos Gases Ideais, P.V = n.R.T, bastante simples mas apresenta restries na sua aplicao. P.V = n.R.T Representa exatamente o comportamento dos gases somente nas condies: - Baixas Presses (P no muito maior que 1 atm) - Altas Temperaturas ( T >>> Tliquefao) Nas condies acima, pode-se dizer que o gs tem comportamento ideal. Portanto, as condies em que ocorrem desvios da idealidade so: - Altas Presses (P >>> 1 atm) - Baixas Temperaturas ( T ~ Tliquefao) Para quantificar o desvio da idealidade, define-se:

GS IDEAL Z = 1 em quaisquer condies. GS REAL Z se afasta de 1 a medida que P e o afastamento mais brusco para T menores. Observa-se: Quanto mais elevada T e mais baixa P, mais Z 1: mais prximo do comportamento ideal.

OBS: A maioria dos gases apresenta um mnimo da curva Z versus P em valores de baixas P quando T tambm baixa.. (ver curva para T = 203 K do N2). Este desvio resultado de dois fatores: - Foras Inter-moleculares de Van der Waals - Volume molecular

 T baixa e P baixa: ser visto a seguir que as foras de atrao de Van der Waals tendem a fazer com que (PV)real < (PV)ideal, pois Preal < Pideal. T baixa e P muito alta: ser visto seguir que o volume das molculas no nulo e interfere no volume total do gs,.. pois (PV)real > (PV)ideal, j que Vreal > Videal.

Equao de Estado dos Gases Reais

O cientista holands Johannes Van der Waals investigou muitos gases reais. Com base em suas observaes, props uma equao simples que fornece predies mais precisas que P.V = n.R.T. A equao proposta por Van der Waals representa a Equao de Estado dos Gases Reais mais conhecida, e foi proposta a partir de correes introduzidas na Equao dos Gases Ideais. J foi visto que os desvios de comportamento ideal ocorrem porque no foram considerados: - Volume finito e mensurvel das molculas do gs; - Foras Inter-moleculares atrativas entre as molculas de gs.

O efeito destes fatores funo de P(presso) e T(temperatura). - 1 Correo de Van der Waals 1 Correo de Van der Waals: O primeiro postulado da Teoria Cintica-Molecular dos Gases consider o volume das molculas desprezvel, frente ao volume total do gs. Isto no totalmente vlido: numa situao hipottica em que as molculas pudessem ficar paradas e depositadas no fundo do recipiente, se poderia perceber que estas molculas ocupam parte do volume do recipiente.

Na verdade, a contribuio do volume molecular para o volume total do gs desprezvel em baixas presses (pois volume total grande), mas torna-se significativo em altas presses, pois o volume total torna-se pequeno e as molculas so obrigadas a se aproximar.

- 2 Correo de Van der Waals 2 Correo de Van der Waals: O segundo postulado da Teoria Cinetica-Molecular dos Gases diz que no existem foras atrativas inter-moleculares. Isto no bem verdade: a medida que T , molculas tem sua Ecintica mdia diminuda, as velocidades diminuem e as molculas comeam a se atrair, at a temperatura em que o gs liquefaz (a liquefao um desvio do comportamento ideal). Alm disso, quando P , as molculas so obrigadas a se aproximar e comeam a existir foras de atrao inter-moleculares apreciveis que no podem mais ser desconsideradas. Logo: A intensidade das foras inter-moleculares de atrao entre as molculas to mais significativas quanto: - mais baixa T (principalmente para T ~ Tliquefao) - mais alta P (molculas muito prximas) Estas foras atrativas fazem com que as molculas se choquem contra as paredes do recipiente com menos fora do que se chocariam caso tais foras atrativas no existissem. Logo: Preal < Pideal, pois o comportamento ideal no considera esta fora de atrao. Quanto maior a intensidade desta foras atrativas, maior o decrscimo da presso em relao ao que seria a presso ideal. A extenso com que a presso diminui diretamente proporcional a: - nmero de choques contra a parede, o que proporcional concentrao (n/V). - decrscimo da fora de cada choque, o que tambm proporcional concentrao (n/V). Logo, o decrscimo da presso diretamente proporcional a (n/V)2. Ento:

Os valores de a e b so nicos para cada gs e encontram-se tabelados: Gs NH3 Argnio Benzeno CO2 Cl2 Etano H2 H2 S O2 H2 O a L2.atm.mol-2 4,225 1,363 18,24 3,640 6,579 5,562 0,2476 4,490 1,378 5,536 b L.mol-1 0,03707 0,03219 0,1154 0,04267 0,05622 0,06380 0,02661 0,04287 0,03183 0,03049

Aplicao da Equao de Van der Waals

Usar a Equao de Van der Waals para calcular a presso, em atm, exercida por 51,0 gramas de amnia num frasco de 10,0 L a 227 C. Comparar o valor obtido com o valor da presso ideal nas mesmas condies.

Resumindo, os desvios da idealidade ocorrem: - Altas P: Desvio da idealidade devido ao volume molecular e foras atrativas intermoleculares

- Baixas T: Gases reais sofrem desvio do comportamento ideal pois o gs tende a condensar a medida que T Tliquefao e isto no previsto pela Teoria CinticaMolecular dos Gases. A medida que T = Tliquefao , ocorre desvios da Lei de Boyle ( P V = constante).

Ao ocorrer Liquefao: - P permanece constante - V diminui bruscamente.

Surgem no grfico P versus V variaes lineares e no isotermas hiperblicas previstas pela Lei de Boyle. . Na figura: T5: comportamento ideal: P.V = constante (hiprbole perfeita) T4: desvio de comportamento ideal: P.V constante (hiprbole deformada) T1 e T2: ocorre liquefao P permanece constante durante a liquefao e V bruscamente T3: Temperatura Crtica (Tc): temperatura mais elevada em que possvel liquefazer um gs; acima da Tc nenhuma presso, por maior que seja, produzir lquido

A Temperatura crtica (Tc) gera uma classificao: acima da Tc = gs abaixo da Tc = vapor Substncia He H2 N2 Ar O2 CH4 CO2 NH3 Tc (C) - 268 - 240 - 147 - 122 - 119 - 82 31 132