EQUILÍBRIO ÁCIDO BASE

Ácidos e bases

Ácidos

A palavra ácido vem do latim acidus, que quer dizer azedo.

Os ácidos apresentam o comportamento típico quando estão em solução

aquosa. Geralmente, as soluções ácidas reagem com os metais libertando H2.

 As soluções ácidas são electrolíticas (transportam electricidade).

Exemplos de alguns ácidos: ácido clorídrico (que se encontra no suco

gástrico), ácido acético (no vinagre), ácido cítrico (no sumo de limão), ácido
tartárico (no sumo de uva), ácido málico (no sumo de uva), ácido láctico (no leite
estragado), ácido úrico (na urina) e ácido oleico (no azeite).
Bases

Os árabes tinham uma palavra, alkali, para designar as substâncias a

que chamamos bases, ou alcalinas.

 Este termo era inicialmente usado para cinzas de algumas plantas, que eram
escorregadias ao tacto, mas foi generalizado para outras que tivessem o
mesmo comportamento.

As bases evidenciam as suas propriedades básicas quando em solução

aquosa.

São soluções condutoras de electricidade.

Teoria protónica (Brönsted e Lowry)

Esta teoria foi proposta por Brönsted e Lowry, em 1923, e veio colmatar as falhas
da Teoria de Arrhenius.

De acordo com esta teoria, um ácido é uma espécie química que cede um
protão, H+, a uma base. Uma base é uma espécie que recebe um protão de
um ácido.

HBr , NH4+ , CH3COOH , C6H5COOH, H2SO4

NaOH , NH3, PO43- , SO42-

No caso da reação

S2-(aq) + H2O(l) HS-(aq) + HO-(aq)

as espécies H2O e HS- funcionam como ácidos, cedendo um protão em cada um

dos diferentes sentidos da reação, e as espécies S2- e HO- funcionam como
bases.
Auto-ionização da água ou auto protólise da água

A auto-ionização da água acontece quando entre duas moléculas de água

reagem segundo o equilíbrio:

H2O(l) + H2O(l) H3O+(aq) + HO-(aq) nota: [H3O+]=[H+]

No qual uma das moléculas de água funciona como ácido e a outra como base.

O produto iónico da água é igual a:

KW=[H3O+].[HO-]

A 25ºC o produto iónico da água é igual a 1,0x10 -14, logo [H3O+]=[HO-]=1,0x10-7

mol.dm-3.
A esta temperatura,
se:
[H3O+]>1,0x10-7mol.dm-3
Produto iónico da água
então
[HO-]<1,0x10-7 mol.dm-3
Temperatura (ºC) KW
pH<7
o que implica que a solução seja ácida. 10 2,9x10-15
se:
[H3O+]<1,0x10-7 mol.dm-3 20 6,8x10-15

então 25 1,0x10-14
[HO-]>1,0x10-7 mol.dm-3
30 1,5x10-14
pH>7
o que implica que a solução seja básica. 40 2,9x10-14

50 5,5x10-14
A ionização da água é favorecida pelo aumento da temperatura.
Força de ácidos e de bases

Ácidos fortes

A extensão da ionização de um ácido depende da sua maior ou menor

capacidade de ceder protões.
Um ácido forte tem uma ionização completa/irreversível (ou quase),
enquanto que num ácido fraco a extensão desta reacção é muito menor.
Um ácido forte tem maior capacidade para ceder protões, e provoca um maior
aumento da concentração de iões H3O+ na solução.

Exemplos: HCl, HClO4, HNO3, HBr, HClO3, HI

Bases fortes

Quanto maior for a capacidade de uma base captar protões, mais forte ela
será, e maior será a concentração de iões HO- em solução.
Quanto mais forte for um ácido, mais fraca será a sua base conjugada. Quanto
mais forte for uma base, mais fraco será o seu ácido conjugado.

Exemplos: NaOH, KOH

Ácidos Polipróticos

Os poliácidos, ou ácidos polipróticos, são substâncias que possuem mais do

que um átomo de hidrogénio que irão ser cedidos, em ionizações seguidas.

Exemplo:

H3PO4(aq) + H2O(l) H2PO4-(aq) + H3O+(aq) Ka1

H2PO4-(aq) + H2O(l) HPO42-(aq) + H3O+(aq) Ka2

HPO42-(aq) + H2O(l) PO43-(aq) + H3O+(aq) Ka3

A segunda ionização é menos extensa do que a primeira (H3PO4 é um ácido

mais forte do que o H2PO4-), e a terceira menos extensa que a segunda (H2PO4-
é um ácido mais forte do que o HPO42-).

Ka1 maior que Ka2 maior que Ka3

Pares ácido-base

Quando duas espécies se convertem uma na outra por cedência ou ganho de

protões, estas constituem um par ácido/base conjugado.

Ex:

NH3(g) + H2O(l) NH4+(aq) + HO-(aq)

H2O(l) H+(aq) + HO-(aq)

H2PO4-(aq) + H2O(l) HPO42-(aq) + H3O+(aq)

Pares ácido/base conjugados: NH4+/NH3, H2O/HO- , H2PO4-/HPO42-

Espécies anfotéricas ou anfipróticas

Espécies anfotéricas, ou anfipróticas, são espécies que em algumas soluções

apresentam comportamento de ácido e noutras soluções comportamento de
base.
Ex: H2O; HSO4-, H2PO4-.
Escala de pH

O carácter ácido de uma solução está relacionada com a concentração de iões

H3O+ presente nessa solução (quanto mais forte é um ácido, maior é a
concentração desses iões na solução).

pH= -log[H+]

H3O+ = H+

O pH de uma solução aquosa e definido a partir da concentração de iões H3O+

existentes numa solução, em mol.dm-3, pela relação

[H+]=10-pH
A escala de pH é uma maneira de indicar a concentração de H3O+
numa solução. Esta escala varia entre o valor mínimo 0 (acidez
máxima), e o máximo 14 (basicidade máxima). A 25ºC uma solução
neutra tem um valor de pH=7.
Definem-se assim, os parâmetros pH e pOH por ser mais fácil trabalhar com os
valores obtidos. As expressões correspondentes são:

Atendendo a estas definições e a que a 25ºC Kw = 1x10 −14 :

pH + pOH = pKw = 14
Soluções Tampão

Soluções que não variam o seu valor de pH quando se adicionam quantidades

pequenas de outras soluções ácidas ou alcalinas dizem-se soluções tampão.

As soluções muito ácidas ou muito básicas são exemplos de soluções tampão.

No entanto para valores de pH intermédios, as soluções tampão têm normalmente a

presença, em concentrações razoáveis, de um ácido e de uma base fracos (par
ácido base conjugado).

 Assim, o ácido, HA, que esteja na solução tampão irá reagir com a base que seja
adicionada, sem praticamente alterar a sua concentração.

O mesmo acontecerá à base, B, na solução tampão, quando se adiciona um ácido.

Convém não esquecer que isto ocorre para pequenas adições de ácido ou base.
Assim as soluções tampão podem ser preparadas a partir de:

1) soluções concentradas de ácidos fortes (pH menor ou igual a 2) ou

bases fortes (pH maior ou igual a 12);

2) solução de um ácido fraco e da sua base conjugada ( pH entre 2 e 12).

Exercício: Diga se as soluções podem ser consideradas tampão:

Solução de CH3COOH
Solução de HCl
Solução de CH3COOH/CH3COO-
Solução de NaOH
Solução de H2PO4-/HPO42-
Resolução: Podem ser consideradas soluções tampão as seguintes soluções

Solução de HCl-ácido muito forte

Solução de CH3COOH/CH3COO--par ácido base conjugado
Solução de NaOH-base muito forte
Solução de H2PO4-/HPO42--par ácido base conjugado