Aula 2 - Conceitos Fundamentais Sistemas Termodinmicos Propriedades Processos

Termodinâmica Fundamental
Universidade Federal de Goiás

Campus Samambaia
Prof. Dr. Rafael Macedo Dias
E-mail: rafael.macedo2@ufg.br
Termodinâmica Fundamental – Prof. Dr. Rafael Macedo Dias 2
Universidade Federal de Goiás - UFG
➢ Sistemas termodinâmicos
➢ Propriedades;
➢ Processos;
➢ Fases da matéria;
➢ Escalas macroscópica, microscópica e

molecular
Sistemas Termodinâmicos
Em Termodinâmica, o Universo representa todo o espaço mensurável. Para

efeitos práticos, não é interessante considerar o Universo inteiro o tempo
todo nos cálculos de Engenharia.
É usual reduzirmos o nosso objeto de estudo, “quebrando” o Universo em regiões

em que estamos interessados: sistemas; O resto é chamado de vizinhança.
Goiânia
Vizinhança (tudo que

cerca o fluido)
Sistema (fluido no reator)

Vizinhança (tudo que cerca o fluido)

O sistema é normalmente escolhido de forma que
esteja contida a substância de interesse,
mas não o aparato físico em si.
Aumento
sistema da vazão de
reagente
Sistema (fluido
no reator) sistema
O sistema pode apresentar volume fronteira

fixo, ou pode variar com o tempo.
Também pode apresentar composição

fixa, ou a composição pode variar O sistema é separado de sua
com o aumento da vazão. vizinhança pela sua fronteira.
A fronteira pode ser real e física, ou pode ser uma construção imaginária.
A escolha do sistema e da fronteira pode facilitar muito os cálculos e simplificar

o problema tratado.
Ar +
Líquido
Líquido
fronteira
fronteira
Sistema: “qualquer massa arbitrária de material ou parte de um conjunto que

interessa para um estudo ou análise particular. O sistema é separado das
vizinhanças pela superfície de controle, também conhecida como contorno ou
fronteira.”
Sistemas fechados
Em um sistema fechado, não há fluxo de massa pela fronteira.
sistema
fronteira
Calor
Exemplo: reator batelada Exemplo: gás confinado cilindro-pistão
Não há entrada ou saída de massa, mas pode haver transferência de energia

Sistemas isolados
Chamamos de Sistema Isolado se não houver passagem de massa E

energia pelas fronteiras.
Não há entrada ou saída de massa e energia

Sistemas abertos
Pode haver fluxo de massa ou energia através da fronteira.
Reagente 1 (mr1, Er1) Reagente 2 (mr2, Er2)
Trabalho
fronteira
Produto (mp, Ep)
Exemplo: reator processo contínuo

Sistemas abertos
Reagente 1 (mr1, Er1) Reagente 2 (mr2, Er2)
Volume
de
controle Fronteira ou
superfície de controle
Produto (mp, Ep)
Algumas referências se referem a um sistema aberto como volume de

controle e sua fronteira como superfície de controle.
Sistema cilindro-pistão
Vizinhança O sistema é delimitado pelas fronteiras.
A fronteira delineia a região

imediatamente interna a parede e
abaixo do pistão.
Sistema O sistema contém o gás dentro do

cilindro-pistão, mas não inclui a parte
física do equipamento.
Fronteira A vizinhança compreende a região exterior

à fronteira (todo o resto do Universo).
Escoamento de um fluido por uma válvula

Vizinhança
Sistema
Fronteira
O sistema é delimitado pelas fronteiras.
A fronteira delineia a região imediatamente interna a parede da válvula.
O sistema contém o fluido dentro da válvula, mas não inclui a parte

física do válvula.
A vizinhança compreende a região exterior à fronteira (todo o resto do

Universo).
Num sistema aberto há

fluxos de massa, contudo a
quantidade no interior pode
ser constante: regime
estacionário
Compressão de ar
Reator tubular com controle de T
➢ Propriedades;
➢ Processos;

molecular
Propriedades
As substâncias confinadas dentro de um sistema
podem ser caracterizadas por suas propriedades:
caracterização macroscópica (Estado).
As propriedades medidas mais usualmente

reportadas em um sistema são Temperatura (T),
Pressão (P), Volume e massa (volume molar).
Propriedades
Termodinâmicas
T (K), P (Pa), e v (m³/kg)

𝑛ሶ = 𝑣𝑎𝑧ã𝑜 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 [𝑚𝑜𝑙/𝑠]
Propriedades
As propriedades termodinâmicas podem ser extensivas ou intensivas.
Propriedades extensivas dependem do tamanho (ou massa) do sistema: são aditivas;

As propriedades intensivas não dependem do tamanho (ou massa): não são aditivas.
Uma maneira intuitiva de descobrir se uma

propriedade é intensiva ou extensive é se Propriedades termodinâmicas:
perguntar:
Temperatura [K, °C , °F]
“se eu divider este sistema pela metade, o Pressão (P) – [Pa, N/m², bar]
valor desta propriedade será afetado?” Massa (m) – [kg, g]
Volume (V) – [L, cm³, m³]
Volume molar (v) – [m³/kg, cm³/g]
T, P, m, V, v
Se a resposta for “não”: intensiva.
Quais são intensivas?
Se for “sim”: extensiva.

Quais são extensivas?
Propriedades
As propriedades termodinâmicas podem ser extensivas ou intensivas.
Propriedades extensivas dependem do tamanho (ou massa) do sistema: são aditivas;

As propriedades intensivas não dependem do tamanho (ou massa): não são aditivas.
Uma maneira intuitiva de descobrir se uma

propriedade é intensiva ou extensive é se Propriedades termodinâmicas:
perguntar:
Temperatura [K, °C , °F]
“se eu divider este sistema pela metade, o Pressão (P) – [Pa, N/m², bar]
valor desta propriedade será afetado?” Massa (m) – [kg, g]
Volume (V) – [L, cm³, m³]
Volume molar (v) – [m³/kg, cm³/g]
T, P, m, V, v
Se a resposta for “não”: intensiva.
T, P, e v
Se for “sim”: extensiva.

m, V
Propriedades
Em nosso curso, usaremos a letra maiúscula para representar a forma

extensiva de uma dada propriedade termodinâmica.
Por exemplo, a forma extensiva do volume seria V, cuja unidade é [m³].
A forma intensiva será representada pela letra minúscula.

O volume na forma intensiva se transforma em volume molar, v, cuja unidade é
[m³/mol] ou [m³/kg].
Temperatura e Pressão podem ser extensivas?

Propriedades
Em nosso curso, usaremos a letra maiúscula para representar a forma

extensiva de uma dada propriedade termodinâmica.
Por exemplo, a forma extensiva do volume seria V, cuja unidade é [m³].
A forma intensiva será representada pela letra minúscula.

O volume na forma intensiva se transforma em volume molar, v, cuja unidade é
[m³/mol] ou [m³/kg].
Temperatura e Pressão podem ser extensivas?
T e P são sempre intensivas!

Sempre representadas por letra maiúscula
➢ Propriedades;
➢ Processos;

molecular
Processos
Estado termodinâmico: é a condição que um sistema se encontra em determinado

momento. É o conjunto de propriedades desse sistema num dado instante.
O estado termodinâmico fixa os valores das propriedades intensivas de uma

substância.
Equilíbrio 1 Equilíbrio 2
Pistão sobe
Remoção de
um bloco de
massa m
Processos
Escolhemos a fronteira de forma que ela se expanda junto com o pistão durante o
processo: não há fluxo de massa através da fronteira (sistema fechado).
Poderíamos ter escolhido uma fronteira fixa (volume fixo). A massa fluiria através da
fronteira durante a expansão (sistema aberto).
A primeira abordagem é
mais fácil de resolver o
problema.
No estado 1 e no Estado
2, o sistema está em
equilíbrio.
Processos
Estado 1: Estado 2:
Água a 270 °C e 3 bar Água a 120 °C e 1 bar
A despressurização do sistema reduz a pressão e a temperatura da água, levando-a

de um Estado 1 para um Estado 2.
Processos
Já no caso deste processo ocorrendo em sistema aberto, o fluido entra no sistema

com um determinado estado “e” (entrada), com propriedades Te, Pe e ve;
Sofre um processo no sistema e muda de estado (“s” – saída) (Ts, Ps e vs).
Durante um processo, ao menos uma das propriedades da substância que constitui

o sistema será alterada.
Processos
Válvula
Água Água
T = 120 °C T = 120 °C
P = 1 atm P = 1 atm
Êmbolo-pistão
Á água na entrada da válvula, e a água dentro do sistema êmbolo-pistão

estão no mesmo estado termodinâmico?
Processos
Válvula
Água Água
T = 120 °C T = 120 °C
P = 1 atm P = 1 atm
Êmbolo-pistão
Á água na entrada da válvula, e a água dentro do sistema êmbolo-pistão

estão no mesmo estado termodinâmico?
Estado termodinâmico: é a condição que um sistema se encontra em determinado

momento. É o conjunto de propriedades desse sistema num dado instante.
Conclusão: estão no mesmo estado!

Processos
Durante um processo, ao menos uma das propriedades da substância que
constitui o sistema será alterada.
Os processos se dividem em: adiabático, isotérmico, isobárico e isocórico.
Adiabático
NÃO há transferência de calor através da fronteira.
Quando ocorre? Se um sistema e suas vizinhanças estão na mesma

temperatura ou se o sistema é perfeitamente isolado (parede isolante).
Pexterna
Pexterna
m Não há troca
de calor do
Pinicial, vinicial;
sistema com a
Tinicial Pfinal, vfinal;
vizinhança.
Tfinal
Processos
Isotérmico
A temperatura do sistema permanece constante.
Ex: a adição de calor promove aumento da pressão no sistema, que por sua vez,
induz a uma expansão do gás, que desloca o embolo para cima. O calor adicionado
é parcialmente convertido em trabalho. A T permanece cte.
Há redução da P e aumento do V
Pexterna Pexterna
∆V ∆W
Expansão
Isotérmica
Pinicial, Vinicial Pfinal,
Tinicial = Tfinal Vfinal = Vinicial + ∆V
Q
Pinicial > Pexterna

Processos
Isobárico
A pressão do sistema permanece constante.
Ex: aumento da T promove aumento do V proporcionalmente.

Pexterna
Pexterna
Expansão
Isobárica Vfinal =2Vinicial
Vinicial; Tinicial Tfinal = 2Tinicial
Pinicial = Pfinal
Supondo comportamento do gás ideal: P = RT/V

Processos
Isocórico
O volume do sistema permanece constante.
Há aumento da T e da P.
Funções de Estado e Funções de Caminho
Os valores das propriedades termodinâmicas NÃO dependem do processo (i.e.,

do caminho percorrido entre seus estados): os valores dependem somente do
estado inicial e final.
Assim, a mudança de uma determinada propriedade entre os estados 1 e 2 será a

mesma para qualquer processo que se inicie no estado 1 e termine no
estado 2.
Na Termodinâmica, não estamos interessados no caminho percorrido, mas

sim nos estados alcançados.
Estado 2
T2, P2, v2
Estado 1
T1, P1, v1
Processos
Podemos imaginar caminhos hipotéticos entre os estados termodinâmicos, de
modo que, usando os dados disponíveis, podemos simplificar os cálculos envolvidos
(Conhecemos o caminho percorrido)
Assim, podemos escolher um caminho hipotético para calcular a mudança de um

Estado 1 para o Estado 2 através de um processo isotérmico, seguido de um
isobárico.
O caminho hipotético nos leva ao mesmo estado que os processos reais.
Portanto, as propriedades devem ser idênticas!
Estado 2
T2, P2, v2
Processo Hipotético
Etapa 2 (Isobárico)
Estado 1
T1, P1, v1 Novo Estado (n)
(Tn, Pn, vn)
Etapa 1 (Isotérmico)
Processos
Uma vez que só dependem do estado termodinâmico, as propriedades
termodinâmicas frequentemente são chamadas de Funções de Estado (Porque
só dependem do estado em que o sistema se encontra).
Entretanto, existem outras grandezas de interesse, como Calor (Q) e Trabalho

(W) que dependem do caminho percorrido (Funções do caminho).
Ao calcular Q e W, temos que considerar o caminho realmente percorrido pelo

sistema durante o processo.
Estado 2
T2, P2, v2
Estado 1
(Tn, Pn, vn)
Processos
Ao calcular Q e W, temos que considerar o caminho realmente percorrido
pelo sistema durante o processo. NÃO podemos seguir o caminho hipotético para o
cálculo de Q e W.
Isso quer dizer que, muito provavelmente: 𝑄1 ≠ 𝑄2 ≠ 𝑄3 ≠ 𝑄ℎ𝑖𝑝𝑜𝑡é𝑡𝑖𝑐𝑜

𝑊1 ≠ 𝑊2 ≠ 𝑊3 ≠ 𝑊ℎ𝑖𝑝𝑜𝑡é𝑡𝑖𝑐𝑜
Estado 2
T2, P2, v2
Estado 1
(Tn, Pn, vn)
➢ Propriedades;
➢ Processos;

molecular
Fases da Matéria
Conhecer o estado físico da substância avaliada é fundamental para o
planejamento e processamento das operações aplicadas na indústria.
A fase da matéria é uma porção homogênea caracterizada por uma estrutura

física e composição químicas uniformes (todas as propriedades uniformes).
A fase pode ser sólida, líquida ou gasosa.
Sólidos
As ligações entre os átomos em um material
sólido fazem com que eles tenham posições
específicas/fixas em relação aos outros (Baixa
Energia cinética)
Eles são livres para vibrar em torno destas

posições fixas.
O arranjo espacial no qual os átomos estão

ligados é chamado de estrutura da rede.
Pepita de ouro em minério

Fases da Matéria
Sólidos
Os sólidos possuem forma e volume bem definidos.
Cristalino: composto por átomos, moléculas, ou

íons arranjados de uma forma periódica de longo
alcance em 3 dimensões. As posições ocupadas
seguem ordenação que se repetem.
Ex: metais, sais, cerâmicas.
Amorfos: Um sólido amorfo é aquele onde

aparentemente os átomos não possuem um
ordenamento.
Ex: vidros, polímeros.
Fases da Matéria
Sólidos
Uma determinada substância pode ocorrer em várias formas cristalinas com
estruturas de redes diferentes
Cada estrutura cristalina distinta representa uma fase diferente.
Ex: Carbono sólido

Fases da Matéria
Líquidos
As moléculas estão mais afastadas do que no estado
sólido e as forças de repulsão são um pouco maiores; Além
disto, o estado líquido apresenta forças atrativas
intermoleculares, o que as impede de se mover livremente.
A fase líquida não apresenta uma estrutura rígida. As

moléculas em um líquido não têm ligações específicas,
direcionadas; na verdade, elas tem liberdade de
movimento umas em relação às outras. Isso permite que
elas se desloquem com certa facilidade.
A fase líquida possui facilidade de escoamento, tem

volume definido, mas não tem forma própria,
adquirem a forma do recipiente que os contém.
Fases da Matéria
Gases
Já o estado gasoso apresenta moléculas cujas interações são
relativamente fracas. As moléculas se movem de forma a
ocupar TODO o volume do recipiente que as contém.
As moléculas se deslocam através de movimento aleatório

(alta energia cinética), e mudam continuamente de direção à
medida que colidem umas com as outras e com as paredes do
recipiente.
Não apresentam forma nem volume definidos, e

possuem alta capacidade de expansão.
Fases da Matéria
O que determina o estado físico da matéria é a organização/espaçamento de suas
moléculas, a natureza química, os tipos de ligações entre os átomos, e a energia
cinética.
Cada elemento ou substância pura possuem ponto de fusão e ebulição bem

definidos.
Sublimação
Mudanças de fase
Re-sublimação
Fases da Matéria
Líquidos
Misturas líquidas contendo dois ou mais compostos podem formar fases
distintas (equilíbrio líquido-líquido), dependendo da T e da composição
da mistura.
Ex: água + gasolina (octanol+etanol)

Fase 1: octanol
Teste de % álcool na gasolina
Fase 2: Água+etanol
Fase 1: água + polímero Extração de polímero utilizando um

sal líquido
Fase 2: sal líquido + água Recuperando o sal com adição de água
Fases da Matéria
Da mesma forma que em líquidos, em sólidos pode ser observada a coexistência de
duas fases sólidas simultâneas.
Ex: Cádmio + bismuto

Sulfato de sódio + Cloreto de Sódio
Ferro + Cromo
Ligas metálicas
https://doi.org/10.3390/met11121991
Misturas não serão abordadas nesta disciplina!
Fases da Matéria
Equilíbrio de fases
Mais de uma fase em um sistema pode co-existir em um dado sistema.
Quando este fenômeno ocorre, as fases estão separadas umas das outras por uma
fronteira de fase.
Equilíbrio líquido-vapor Equilíbrio líquido-líquido Equilíbrio sólido-líquido

No equilíbrio, todas as fases apresentam a mesma T e P
➢ Propriedades;
➢ Processos;
➢ Escalas macroscópica, microscópica

e molecular
Escalas macroscópica, microscópica e molecular

Em Termodinâmica, é comum analisarmos os problemas em 3 níveis de escala de
volume: macroscópia, microscópica, e a molecular.
Macroscópica (Termodinâmica Clássica)
É a maior escala, e representa os eventos cotidianos que observamos.
Frequentemente, consideramos que todo o sistema macroscópico está em um

estado termodinâmico uniforme (T, P, e v uniformes em todo o sistema).
Gás confinado
G
(T, P, e v uniformes)
Macroscópica Ex: fluido confinado em um recipiente

Em Termodinâmica, é comum analisarmos os problemas em 3 níveis de escala de
volume: macroscópia, microscópica, e a molecular.
Microscópica
É uma escala menor que a macroscópica, e representa os eventos que não podem
ser vistos a olho nu.
Frequentemente, nos referimos a escala microscópica como um elemento de

volume diferencial.
Gás confinado
G
Microscópica
Ex: Pequeno conjunto de moléculas de um gás confinado

Microscópica
Cada elemento possui um número suficientemente grande de moléculas, que pode

ser considerado como tendo uma distribuição contínua de matéria (continuum).
O volume do elemento deve ser grande o suficiente para que T, P, e v tenham

significado físico (a integração nos leva ao sistema macroscópico).
Aplicamos essa abordagem quando as propriedades mudam ao longo do

sistema, ou com o tempo.
Gás confinado
(T, P, e v possuem
G
(T, P, e v uniformes) significado físico)
Macroscópica Microscópica

Molecular
Corresponde a abordagem dos átomos ou moléculas individuais.
O meio não é mais contínuo, e a matéria é discretizada.
Não podemos mais descrever uma única molécula em termos de T, P, e v.
Não aplicamos essa abordagem na Termodinâmica Clássica, porém pode nos dar a
intuição/alicerce necessário para explicar os fenômenos que observamos.
Gás confinado
(T, P, e v possuem
G (T, P, e v não podem
(T, P, e v uniformes) significado físico) significado físico)
Macroscópica Microscópica Molecular

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Termodinâmica Fundamental

Universidade Federal de Goiás

➢ Escalas macroscópica, microscópica e

Em Termodinâmica, o Universo representa todo o espaço mensurável. Para

É usual reduzirmos o nosso objeto de estudo, “quebrando” o Universo em regiões

Vizinhança (tudo que

Sistema (fluido no reator)

Vizinhança (tudo que cerca o fluido)

O sistema pode apresentar volume fronteira

Também pode apresentar composição

A escolha do sistema e da fronteira pode facilitar muito os cálculos e simplificar

Sistema: “qualquer massa arbitrária de material ou parte de um conjunto que

Não há entrada ou saída de massa, mas pode haver transferência de energia

Chamamos de Sistema Isolado se não houver passagem de massa E

Não há entrada ou saída de massa e energia

Reagente 1 (mr1, Er1) Reagente 2 (mr2, Er2)

Exemplo: reator processo contínuo

Reagente 1 (mr1, Er1) Reagente 2 (mr2, Er2)

Algumas referências se referem a um sistema aberto como volume de

Vizinhança O sistema é delimitado pelas fronteiras.

A fronteira delineia a região

Sistema O sistema contém o gás dentro do

Fronteira A vizinhança compreende a região exterior

Escoamento de um fluido por uma válvula

O sistema é delimitado pelas fronteiras.

A fronteira delineia a região imediatamente interna a parede da válvula.

O sistema contém o fluido dentro da válvula, mas não inclui a parte

A vizinhança compreende a região exterior à fronteira (todo o resto do

Num sistema aberto há

➢ Escalas macroscópica, microscópica e

As propriedades medidas mais usualmente

T (K), P (Pa), e v (m³/kg)

As propriedades termodinâmicas podem ser extensivas ou intensivas.

Propriedades extensivas dependem do tamanho (ou massa) do sistema: são aditivas;

Uma maneira intuitiva de descobrir se uma

Se for “sim”: extensiva.

As propriedades termodinâmicas podem ser extensivas ou intensivas.

Propriedades extensivas dependem do tamanho (ou massa) do sistema: são aditivas;

Uma maneira intuitiva de descobrir se uma

Se for “sim”: extensiva.

Em nosso curso, usaremos a letra maiúscula para representar a forma

Por exemplo, a forma extensiva do volume seria V, cuja unidade é [m³].

A forma intensiva será representada pela letra minúscula.

Temperatura e Pressão podem ser extensivas?

Em nosso curso, usaremos a letra maiúscula para representar a forma

Por exemplo, a forma extensiva do volume seria V, cuja unidade é [m³].

A forma intensiva será representada pela letra minúscula.

Temperatura e Pressão podem ser extensivas?

T e P são sempre intensivas!

➢ Escalas macroscópica, microscópica e

Estado termodinâmico: é a condição que um sistema se encontra em determinado

O estado termodinâmico fixa os valores das propriedades intensivas de uma

A despressurização do sistema reduz a pressão e a temperatura da água, levando-a

Já no caso deste processo ocorrendo em sistema aberto, o fluido entra no sistema

Sofre um processo no sistema e muda de estado (“s” – saída) (Ts, Ps e vs).

Durante um processo, ao menos uma das propriedades da substância que constitui

Á água na entrada da válvula, e a água dentro do sistema êmbolo-pistão

Á água na entrada da válvula, e a água dentro do sistema êmbolo-pistão

Estado termodinâmico: é a condição que um sistema se encontra em determinado

Conclusão: estão no mesmo estado!

Os processos se dividem em: adiabático, isotérmico, isobárico e isocórico.

NÃO há transferência de calor através da fronteira.

Quando ocorre? Se um sistema e suas vizinhanças estão na mesma