Termodinâmica Fundamental

Universidade Federal de Goiás

Campus Samambaia
Prof. Dr. Rafael Macedo Dias
E-mail: rafael.macedo2@ufg.br
Termodinâmica Fundamental – Prof. Dr. Rafael Macedo Dias 2
Universidade Federal de Goiás - UFG

Introdução

O que é termodinâmica?
Termodinâmica Fundamental – Prof. Dr. Rafael Macedo Dias 3
Universidade Federal de Goiás - UFG

Ciência

A Ciência muda a nossa percepção do mundo sobre os fenômenos observados e

contribui para a compreensão do nosso lugar nele: entendimento.

A B
TA TB TA > T B

Quando atingido o equilíbrio termodinâmico, as

T’s serão iguais!

A Ciência é pautada em observações e hipóteses para explicar aquilo

que está sendo observado.
Termodinâmica Fundamental – Prof. Dr. Rafael Macedo Dias 4
Universidade Federal de Goiás - UFG

Engenharia

A Engenharia é considerada uma atividade profissional que aplica a Ciência, de

forma criativa, para o desenvolvimento de processos e produtos que
beneficiam a Humanidade.

O quanto de calor está sendo transferido de um fluido para outro?

Termodinâmica Fundamental – Prof. Dr. Rafael Macedo Dias 5
Universidade Federal de Goiás - UFG

A Ciência e a Engenharia

Se a Ciência nos fornece o entendimento...

...Se Engenharia nos fornece o desenvolvimento...

Ciência Engenharia
Termodinâmica Fundamental – Prof. Dr. Rafael Macedo Dias 6
Universidade Federal de Goiás - UFG

Engenharia, Ciência e a Termodinâmica

A Termodinâmica entrelaça Ciência e Engenharia: é a personificação da Ciência

da Engenharia em sua forma mais pura.

Ciência Engenharia
Termodinâmica

Termodinâmica: “Ramo da Ciência Física que estuda as leis que regem as relações
entre calor, trabalho e outras formas de energia, mais especificamente a
transformação de um tipo de energia em outra, a disponibilidade de energia
para a realização de trabalho e a direção das trocas de calor.”
Termodinâmica Fundamental – Prof. Dr. Rafael Macedo Dias 7
Universidade Federal de Goiás - UFG

Engenharia, Ciência e a Termodinâmica

A Termodinâmica entrelaça Ciência e Engenharia: é a personificação da Ciência

da Engenharia em sua forma mais pura.

Ciência Engenharia
Termodinâmica

Termodinâmica: “Conjunto de Equações, desenvolvidas por meio da lógica

matemática formal, a partir dos postulados fundamentais (Leis) levando a uma
extensa variedades de deduções úteis .”
Termodinâmica Fundamental – Prof. Dr. Rafael Macedo Dias 8
Universidade Federal de Goiás - UFG

Termodinâmica – Surgiu no século XIX

Desenvolvimento/Aperfeiçoamento das
máquinas a vapor.

Havia-se a necessidade de descrever a

operação das máquinas a vapor e de avaliar o
limite do seu desempenho

Thomas Newcomen (1664-1729)

Termodinâmica Fundamental – Prof. Dr. Rafael Macedo Dias 9
Universidade Federal de Goiás - UFG

Termodinâmica
https://www.youtube.com/watch?v=9CaQfq05GLo

Trabalho

Calor

Em uma máquina térmica precisamos saber qual a relação entre calor e trabalho...
... E se (e como) é possível aumentar a conversão de calor em trabalho.
Termodinâmica Fundamental – Prof. Dr. Rafael Macedo Dias 10
Universidade Federal de Goiás - UFG

Termodinâmica

Embora o estudo da Termodinâmica tenha sido motivado pelo entendimento de

máquinas térmicas, através da matemática e da lógica, foi observado que as leis
descobertas poderiam ser aplicadas para qualquer campo do
conhecimento. São Leis Universais.

Foram Postuladas a 1ª e a 2ª Leis da

Termodinâmica através de grande
quantidade de observações
experimentais. Não há prova
matemática, sua validade se baseia na
ausência de experimentos contrários e na
sua validade nas situações práticas.

A 1ª e 2ª Leis da Termodinâmica dão

origem a um conjunto de equações que
são aplicadas em todos os campos da
Ciência e da Engenharia.
Termodinâmica Fundamental – Prof. Dr. Rafael Macedo Dias 11
Universidade Federal de Goiás - UFG

Termodinâmica
Na área de (Engenharia) Química, o conhecimento de Termodinâmica é
fundamental para o desenvolvimento de novos processos químicos.

Dimensionamento

Comportamento Energia/
Subst. Potência/Calor
Pura/misturas

Termodinâmica

Otimização Processos
processos de
separação
Condições
reacionais
Termodinâmica Fundamental – Prof. Dr. Rafael Macedo Dias 12
Universidade Federal de Goiás - UFG

Termodinâmica

➢ Engenheiros Químicos criam novos processos para novos produtos e

reformulam processos existentes;

➢ Estes podem envolver: mistura, separação, reação química, transferência de

momento e/ou calor e/ou massa.

➢ A maior parte dos custos de equipamentos e operacionais de processos

desenvolvidos por Engenheiros Químicos são baseados em métodos de design
que usam os princípios da termodinâmica aplicada.

Exemplo: Produção de Sorvete:

Produção Caseira X Produção Industrial

Termodinâmica Fundamental – Prof. Dr. Rafael Macedo Dias 13
Universidade Federal de Goiás - UFG

Termodinâmica

Exemplo: Produção de Sorvete:

Produção Caseira Produção Industrial

Manipulador experiente Automatizado

Pequena quantidade/volume Grande quantidade/volume

Formulação não-padronizada Formulação padronizada

Alto custo de produção Baixo custo de produção

Processo lento Processo rápido

Termodinâmica Fundamental – Prof. Dr. Rafael Macedo Dias 14
Universidade Federal de Goiás - UFG

Termodinâmica
Exemplo: Produção de Sorvete:

Para agilizar a produção, o processo é

Produção Industrial
estudado, sistematizado, e dividido em
etapas;
Automatizado
Há uma padronização!
Grande quantidade/volume
Os equipamentos são escolhidos de modo a
Formulação padronizada obedecer uma ordem lógica, visando
menor custo, tempo de produção, e maior
qualidade do produto final obtido;
Baixo custo de produção
A termodinâmica auxilia na escolha e no
Processo rápido dimensionamento dos equipamentos
e operações unitárias que serão usados no
processo.
Termodinâmica Fundamental – Prof. Dr. Rafael Macedo Dias 15
Universidade Federal de Goiás - UFG

Termodinâmica
Exemplo: Produção de Sorvete: Distribuição

Leite
Adição de Armazenagem
corantes/aromatizantes
Mistura
Endurecimento
(-25 °C)

Pasteurização
Congelamento final
(-5 °C)

Homogeneização
Batimento

Incorporação de
Resfriamento Maturação
ar
Termodinâmica Fundamental – Prof. Dr. Rafael Macedo Dias 16
Universidade Federal de Goiás - UFG

Termodinâmica
Na Engenharia Química, o conhecimento de Termodinâmica é fundamental.
A Engenharia Química lida com substâncias/misturas reais:

Dificuldade: propriedades de substâncias reais não são completamente

conhecidas em todas as temperaturas e pressões e composições.

Reunir conhecimento e dados é uma tarefa monumental: Existe uma infinidade

de misturas que podem ser formadas.

Ex. – Considere 200 substâncias

A partir delas, é possível formar 20.000 misturas binárias...

... 1,3 milhões de misturas ternárias, 67 milhões de misturas quaternárias...

São conhecidos mais de 137 milhões (19/02/2018) de substâncias, e contando...

Para uma única operação na indústria, é necessário conhecer um grande número

de propriedades em uma ampla faixa de condições operacionais.
Termodinâmica Fundamental – Prof. Dr. Rafael Macedo Dias 17
Universidade Federal de Goiás - UFG

Termodinâmica
Como obter e gerenciar tamanho número de dados?

“A abordagem com maior sucesso combina a Termodinâmica Clássica e

Modelagem.”

➢ Fornece um poderoso esquema de organização do nosso conhecimento sobre

sistemas químicos;

➢ É baseada em rigorosas relações quantitativas entre propriedades, isso reduz

significativamente a necessidade de dados experimentais;

➢ Estabelece as condições necessárias e suficientes para a transição de fases e

identifica a direção das transferências de calor, massa e reações químicas;

➢ Determina como um sistema responde a mudanças de pressão, temperatura e

composição;

➢ Identifica os limites operacionais: quantidades máximas ou mínimas de

transferência de calor e trabalho num determinado processo;
Termodinâmica Fundamental – Prof. Dr. Rafael Macedo Dias 18
Universidade Federal de Goiás - UFG

Termodinâmica

Água

Qual o estado físico?

T = 100 °C
P = 1 atm

T = 25 °C
P = 1 atm

T = 0 °C
P = 1 atm

Qual o estado físico?

Termodinâmica Fundamental – Prof. Dr. Rafael Macedo Dias 19
Universidade Federal de Goiás - UFG

Termodinâmica
Água

Etileno
Qual o estado físico?
T = 100 °C
P = 1 atm

T = 25 °C
P = 1 atm

T = 0 °C
P = 1 atm
Qual o estado físico?
Termodinâmica Fundamental – Prof. Dr. Rafael Macedo Dias 20
Universidade Federal de Goiás - UFG

Termodinâmica
Água

Qual o estado físico? Etileno

T = 100°C
P = 5 atm

T = 25 °C
P = 5 atm

T = 0 °C
P = 5 atm
Qual o estado físico?
Termodinâmica Fundamental – Prof. Dr. Rafael Macedo Dias 21
Universidade Federal de Goiás - UFG

Termodinâmica
Água
T = 100°C
P = 1 atm

Qual o estado físico? Etileno

T = 100°C
P = 5 atm

T = 25 °C
P = 5 atm T = 100 °C
P = 5 atm

T = 0 °C
P = 5 atm
Qual o estado físico?
Maior P
Termodinâmica Fundamental – Prof. Dr. Rafael Macedo Dias 22
Universidade Federal de Goiás - UFG

Termodinâmica
Água
T = 100°C
P = 1 atm

Qual o estado físico? Etileno

T = 100°C
P = 5 atm

T = 25 °C
P = 5 atm T = 100 °C
P = 5 atm

T = 0 °C
P = 5 atm
Qual o estado físico?
Maior P
Termodinâmica Fundamental – Prof. Dr. Rafael Macedo Dias 23
Universidade Federal de Goiás - UFG

Termodinâmica

Água Qual o estado físico destas

Etanol
substâncias nestas condições?
T = 550°C T = 550°C
P = 340 atm P = 340 atm

Acetona
Etileno
T = 80°C
T = 350°C Conhecer o estado físico é P = 30 atm
P = 120 atm importante em um processo
químico. Por que?
Termodinâmica Fundamental – Prof. Dr. Rafael Macedo Dias 24
Universidade Federal de Goiás - UFG

Termodinâmica

Água Qual o estado físico destas

Etanol
substâncias nestas condições?
T = 550°C T = 550°C
P = 340 atm P = 340 atm

Acetona
Etileno
T = 80°C
T = 350°C Conhecer o estado físico é P = 30 atm
P = 120 atm importante em um processo
químico. Por que?

Qual equipamento?
Riscos?
Custos?
Termodinâmica Fundamental – Prof. Dr. Rafael Macedo Dias 25
Universidade Federal de Goiás - UFG

Termodinâmica

Etanol pode ser produzido a partir de água e etileno através da reação gasosa:

(T =127 °C e 2 bar)

Como sei que a reação ocorre nessas condições?

Sabendo das condições para que a reação ocorra, como planejo o processo?
Termodinâmica Fundamental – Prof. Dr. Rafael Macedo Dias 26
Universidade Federal de Goiás - UFG

Termodinâmica

Etanol pode ser produzido a partir de água e etileno através da reação gasosa:

(T =127 °C e 2 bar)

Água (l)
Água (l)
1 bar e 27 °C
2 bar e 27 °C

Reator
Bomba
T = 127 °C
Compressor P = 2 bar Etanol

Etileno (g) Etileno (g)

1 bar e 27 °C 2 bar e 27 °C

Como sei que etileno e água estão no estado gasoso e líquido, respectivamente?
Termodinâmica Fundamental – Prof. Dr. Rafael Macedo Dias 27
Universidade Federal de Goiás - UFG

Termodinâmica

Etanol pode ser produzido a partir de água e etileno através da reação gasosa:

(T =127 °C e 2 bar)
Energia (?)
Água (l)
Água (l)
1 bar e 27 °C
2 bar e 27 °C

Reator
Bomba
T = 127 °C
Compressor P = 2 bar
Etanol

Etileno (g) Etileno (g)

1 bar e 27 °C 2 bar e 27 °C

Energia (?)
Energia (?)
Quanto de energia preciso fornecer/retirar ao processo (bomba, compressor, e
reator)?
A Termodinâmica nos ajuda a calcular as energias!
Termodinâmica Fundamental – Prof. Dr. Rafael Macedo Dias 28
Universidade Federal de Goiás - UFG

Termodinâmica

Etanol pode ser produzido a partir de água e etileno através da reação gasosa:

(T =127 °C e 2 bar)
Energia (?)
Água (l)
Água (l)
1 bar e 27 °C
2 bar e 27 °C

Reator
Bomba
T = 127 °C
Compressor P = 2 bar
Etanol

Etileno (g) Etileno (g)

1 bar e 27 °C 2 bar e 27 °C

Energia (?)
Energia (?)
Como sabemos que as condições reacionais são adequadas para que a reação aconteça?
A Termodinâmica nos ajuda a responder essa questão!
Termodinâmica Fundamental – Prof. Dr. Rafael Macedo Dias 29
Universidade Federal de Goiás - UFG

Termodinâmica

ΔH° (27 °C) = -46,35 kJ/mol

Reação exotérmica
Termodinâmica Fundamental – Prof. Dr. Rafael Macedo Dias 30
Universidade Federal de Goiás - UFG

Termodinâmica

alta P e alta T + catalisador

Termodinâmica Fundamental – Prof. Dr. Rafael Macedo Dias 31
Universidade Federal de Goiás - UFG

Termodinâmica
Compressor

Etileno (g) Etileno (g)

1 bar e 300 K 2 bar e 300 K

Energia 1 (?)

Compressor

Ar (g) Ar (g)
1 bar e 300 K 2 bar e 300 K

Energia 2 (?)

A Energia 1 será igual a Energia 2?

Termodinâmica Fundamental – Prof. Dr. Rafael Macedo Dias 32
Universidade Federal de Goiás - UFG

Termodinâmica
Compressor

Etileno (g) Etileno (g)

1 bar e 300 K 2 bar e 300 K

Energia 1 (?)

Compressor

Ar (g) Ar (g)
1 bar e 300 K 2 bar e 300 K

Energia 2 (?)

A Energia 1 será igual a Energia 2?

As propriedades termodinâmicas das substâncias (densidade)
influenciam na energia necessária! Precisamos conhece-las!
Termodinâmica Fundamental – Prof. Dr. Rafael Macedo Dias 33
Universidade Federal de Goiás - UFG

A Termodinâmica é a Ciência que estuda o comportamento macroscópico das

substâncias quando ocorrem interações energéticas com as vizinhanças.

A termodinâmica clássica só estuda e analisa situações de equilíbrio.

Equilíbrio termodinâmico ocorre quando:

a) não há alterações das propriedades do corpo em estudo com o tempo –

macroscopicamente, é óbvio;

Não-equilíbrio é
estudado por
Fenômenos de
Transporte e Cinética
Química
Termodinâmica Fundamental – Prof. Dr. Rafael Macedo Dias 34
Universidade Federal de Goiás - UFG

b) a caracterização do sistema independe de sua história.

A termodinâmica não nos fala nada sobre mecanismos ou taxas dos processos!

𝐶𝐻4 + 2𝑂2 𝐶𝑂2 + 2𝐻2 𝑂

Combustão completa
Termodinâmica Fundamental – Prof. Dr. Rafael Macedo Dias 35
Universidade Federal de Goiás - UFG

Os processos reais são de não-equilíbrio, entretanto a importância da Termodinâmica é

enorme, pois para se estudar esse processo pelos Fenômenos de Transporte e Cinética
Química é necessário saber o quão longe do equilíbrio nos encontramos → é
necessário conhecer os estados de equilíbrio para calcular as forças motrizes.

Além disso, na prática, todo sistema tenderá ao equilíbrio desde que seja isolado das
vizinhanças e se dê tempo suficiente a ele (este tempo pode ser muito pequeno/grande).
Termodinâmica Fundamental – Prof. Dr. Rafael Macedo Dias 36
Universidade Federal de Goiás - UFG

Os processos reais são de não-equilíbrio, entretanto a importância da Termodinâmica é

enorme, pois para se estudar esse processo pelos Fenômenos de Transporte e Cinética
Química é necessário saber o quão longe do equilíbrio nos encontramos → é
necessário conhecer os estados de equilíbrio para calcular as forças motrizes.

Além disso, na prática, todo sistema tenderá ao equilíbrio desde que seja isolado das
vizinhanças e se dê tempo suficiente a ele (este tempo pode ser muito pequeno/grande).

Temperatura

Concentração/densidade

Volume
Termodinâmica Fundamental – Prof. Dr. Rafael Macedo Dias 37
Universidade Federal de Goiás - UFG

“A termodinâmica é um assunto cômico. Na primeira vez que você estuda não

compreende nada. Na segunda vez, você pensa que compreende... à exceção de um
ou dois pequenos pontos. Na terceira vez, você sabe que não compreende mas, à
essa altura, isso não incomoda mais.”

- Arnold Johannes Wilhelm Sommerfeld (1868-1951) Físico Alemão indicado 84

vezes ao Nobel.

➢ Grande número de relações:

Ao estudar termodinâmica é fácil se perdem em meio ao grande número de relações
matemáticas

➢ Nível de Abstração das Propriedades:

Propriedades Conceituais;

➢ Matemática e cálculos complexos