/ FRAGILIZAGAO POR HIDROGENIO Parte 1 [Nas varias fases dos processos de eletrodeposicio de zinco, tais como, decapagem, desengraxa- mento eletrolitico catédico , inclusive, na zincagem eletrolitica, o hidrogénio é formado junto & superficie de pecas de ferro. O hidrogénio pode se difundir no interior do material ¢, especialmente, pecas tratadas termicamente podem ser afetadas severamente pela fragiliza~ G4o por hidrogénio causando tensdes ¢ até mesmo a ruptura do mesmo. - Como deveriamos considerar um pré-tratamento adequado, em particular a decapa- gem, para minimizar a adsorgio do hidrogénio? ~ Hi diferencas entre os processos de zinco? Quais efeitos eles tém ¢ se todos os tipos de cletrdlitos sio adequados? ~ Qual método é 0 melhor para remover a maioria do hidrogénio adsorvido sem destruir a ‘camada de zinco? Este artigo técnico tem como objetivo responder estas questées ¢ mostrar os conceitos e mé- todos para minimizar a fragilizacao por hidrogénio. 1- Formagio do hidrogénio O hidrogénio € formado durante a decapagem em écidos minerais, limpeza eletrolitica catédica e zincagem devido & redugo catédica. No caso da decapagem, a reago inversa, anédica € a dissolugdo do metal e esta ocorre na mesma regio de evolugdo do hidrogénio. No caso da limpeza eletrolitica ou zincagem, a reagio inversa, anddica, € a formago do oxigénio e esta ocorre em locais distintos, nos anodos. Em meio dcido, 2H,O0* +2e ~ Hot +2H,0 Em meio alcalino, 2H,0+2e — Ht +20H Estas reagdes acontecem em duas fases, ou seja, os fons hidroxilas e as moléculas de égua descarregam separadamente, Em cada caso, o hidrogénio atémico é formado primeiro. HO +e — H + 10 18-Revista do Paratuso - Fevereiro / Margo 2008Caminhos do hidrogénio O tomo de hidrogénio € muito reativo e rapidamente busca uma reagio parceira. A ‘menos que encontre outro étomo de hidrogénio, ele forma uma fraca ligagio com dtomos de ferro presentes na superficie da pega. Isto é conhecido como hidrogénio atémico adsorvido (Hy), 0 qual pode combinar-se com outro hidrogénio atémico passando a jrogénio molecular. O hidrogénio é formado e liberado do eletrélito como uma bolha de gas, podendo se difundir no interior do material através de discordancias, vazios ou porosidades danificando a estrutura cristalina. combinagio com o gas He 2 Has + Ent ou Hy + 30 + € 7 bt + terior do material: Has Hina Superficies metélicas imersas em eletrélitos adsorvem uma fina camada, a qual é formada por moléculas de gua, cétions, Anions ou compostos orginicos, tais como: inibidores, surfactantes, conforme mostra a Figura 1. A taxa de cobertura da superficie com um dos ‘componentes em relago a toda superficie da peca, depende do potencial eletroquimico, dda temperatura e da concentracio de todos os componentes no eletré >» Solucées para a industria CMLL Miho cel SS SASPI - Laminadoras de Roscas de Pentes Planos ‘A aplcago das mais avangadas tecnologia permite a SASPI eakzar SASPI roves @ constants melhores que refocam Sua competiidadeno seit Complement nossa ha Aponaders eAcopadoras de aruelas SENY ~ Laminadoras de 2 Rolos, ESSE Ertificas Centretess e Alimentadores Automticos Mais de 40 anos de experiéniacredenciam a SENY como um dos principals fomecedores delaminadoras de rls e retfcas centreless no mercado mundial. 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Em tempos curtos de tratamento, pouco hidrogénio capaz de penetrar no interior do material. 2- Ensaios para determinar a fragilizagao por hidrogénio Pegas temperadas so normalmente testadas para determinar a fragilizagdo por hidrogénio no final do processo galvanico. Dependendo do tipo de pega, realiza-se ensaio de tragio, desgaste ou dobramento. Devido ao fato desses ensaios serem destrutivos, 0 controle de ‘qualidade, referente ao ensaio de fragilizacao, é realizado em uma pequena amostragem, a qual deve ser representativa de todo 0 lote. Por esse motivo, uma alternativa € usar pecas mais sensiveis ao ensaio de fragilizagio (pegas de teste), as quais sero. galvanizadas junto com as demais pegas, Para assegurar que 0 resultado seja adequado para 0 controle de qualidade, as pegas de teste devem atender as seguintes condiges: # serem mais sensiveis & fragilizagao por hidrogénio do que as pegas normais; # seguirem a mesma sequléncia de tratamento que as pecas normais; # possuirem 0 mesmo tratamento superficial das pegas normais; # 0s defeitos causados por fragilizagdo devem ser determinados com facilidade e; # serem ensaiadas em conjunto com as pegas normais. 20-Reviela do Paratuso- Fevereiro | Margo 2008‘As pecas adequadas para 0 ensaio propostas pelos engenheiros do departamento central de pesquisa FV/PLO1 da Bosch, em Schwieberdingen (Alemanha), so anéis de seguranga, especificado conforme norma DIN 471, 5 x 0,6 mm (didmetro interno x espessura), dureza 650 HV [1]. O ensaio ¢ realizado conforme o seguinte procedimento: Vinte e cinco (25) anéis de teste so selecionados e colocados na mesma seqiiéncia de tratamento superficial como se fossem pegas normais, incluindo o tratamento térmico. Posteriormente, sto colocados em uma baqueta de vidro com 5 mm de didmetro, usando ‘uma pinga que possui um mecanismo que impede a sobreposi¢ao dos anéis (Figura 2). Os anéis de teste devem estar intactos quando colocados na baqueta. O ensaio é considerado satisfat6rio se os anéis ndo apresentarem ruptura apés 24 horas. Os anéis de teste siio adequados, também, para tratamento, como por exemplo: testar diferentes a do tratamento térmico. examinar, separadamente, as fases de tivos de decapagem ou a efetividade Em caso de examinar um aditivo de decapagem, os anéis de teste sto colocados na baqueta de vidro e depois imersos dentro do decapante, conforme mostra a Figura 3. E. aconselhdvel usar uma proveta, uma vez que os anéis poderao quebrar fortemente ¢ parte deles poderao espirrar para fora da solucao. Equipamentos de protegio individual (EPI) sio aconselhaveis, como por exemplo, éculos de seguranca. Os anéis quebrados sao contados em intervalos de 1 a 5 minutos. O ntimero de anéis quebrados versus tempo € colocado em um grifico. Analisando 0 andamento das curvas dos aditivos de decapagem, no grifico de tempo em fungdo de porcentagem de defeitos, & possivel identificar a atuago do ataque ‘cido, conforme mostra a Figura 4 do préximo item. —S= ‘METAL DURO FABRICADO- NO BRASIL COM neta ee BUCHAS NAS CLASSES: LD ed Pee cee Ueeand 21 Revista do Paratuso - Fevereiro / Margo 2008| Figura 2: Kit para ensaio } de fragilizagao cael Figura 3: Anéis de teste durante a prova de oneal decapagem 3. Métodos para evitar a penetracio do hidrogénio no interior do material ‘A superficie coberta com hidrogénio atémico deve ser a menor possivel € 0 temPo de ‘exposigio o mais curto possivel. 3.1 Decapagem com dcido mineral Durante a decapagem, hd evolugao de hidrogénio e o tempo de tratamento muito longo. ‘As pegas com alta dureza e baixa tenacidade (sensiveis ao teste de fragilizagao) no A eek ser decapadas, mas na maioria das vezes esto contaminadas ou passivadas sem a decapagem nio_poderiam seguir 0 tratamento, Para estas pegas, o tempo de decapagem deve ser 0 mais curto possivel. Normas importantes [2,3] sugerem que 0 tempo de decapagem seja menor que cinco minutos para pecas com alta dureza, E melhor, portanto, usar uma decapagem cura eff dima coneentragio maior a0 invés de uma decapagem longa em concentragdes menor de dcido. 0s éxidos, carepas e ferrugem so dissolvidos na decapagem sem gerac30 de hidrogénio FeO; + 6HCL — 2FeCls + 34:0 © hiidrogénio somente & formado se 0 4cido atacar © metal base. Os protons silo 0s agentes oxidantes: ferro é oxidado e os protons so reduzidos em hidrogénio elementar. Fe + 2H => Fet+ mh Determinadas moléculas de inibidor 80 adsorvidas quimicamente (adsoredo ativada) pelo ferro presente na superficie nua do material. A funglo do decapante em dissolver 0s pxidos nao € prejudicada, pois 0s inibidores no interagem com os Oxidos presentes Na superficie metéica. Além disso, a atuagio dos inibidores apropriados, que possuett alta Sfidade com o ferro , € reduzir a taxa de cobertura de hidrogénio atémico ¢ a taxa aaintiial livre, conseqiientemente, a entrada do hidrogénio no interior do material € bloqueada. No entanto, nem todos os inibidores para decapantes so recomendados. Alguns impedem a formagio do hidrogénio molecular, mas nao impedem a formagio do hidrogénio at6mico e sua difusio no interior do material Estes inibidores de corrosio silo na verdade promotores de fragilizacao. _22-Revista do Paratuso - Fevereiro / Margo 2008Figura 4: Grifico da variagdo da porcentagem de defeitos em fungao sees do tempo de imersdio em HCI 1:1, a temperatura ambiente, para diferentes aditivos de decapagem Alguns inibidores possuem uma aco melhor em relagdo a outros com relagio & difusiio do hidrogénio no interior do material. E possivel, através da escolha adequada do inibidor, trabalhar com Acido cloridrico concentrado. Estes inibidores impedem quase toda a evolucdo do hidrogénio e quase nenhuma névoa de Acido cloridrico é formada. Uma excelente inibigdo € obtida com SurTec 424, 0 qual foi desenvolvido e otimizado especialmente para minimizar a fragilizagdo por hidrogénio de pegas de ago com alta dureza (sensfveis a fragilizagio). > > + Recartlha Paralela, * Rolos Laminadores. Cruzada e Helicoidai de Pers = tf + Pentes Laminadores * Pino Estérico Laminadoras de Perfis: 5 * Soft (7 ton) * TL-15/E-80 * Splines * Médulos * TL-30/E-120 * TL-50/E-200 * Desenvolvimento de Produtos * Entre outros. Pee ees 4 manoCo MNT es rae ONSEN ODE ETE CONSULTE NOSSA Equi E DE VENDAS!!! 'WWW.CAVOUR.COM.BR * Fone:(#1) 4479-5900 ms CAVOUR SS te rara AMecor Saanaioes: 23+Revista do Paratuso - Fevereiro / Mareo 20083.2-Limpeza eletrolitica Na etapa de limpeza eletrolitica as pegas temperadas ndo podem ser tratadas catodicamente, somente anodicamente. A limpeza cat6dica oferece quantidade de hidrogénio sem limite e 0 tempo de exposigao € muito longo, por este motivo sao proibidas nas normas relevantes [2,3] 3.3- Banho de zinco © zinco tem a propriedade de impedir a difusio do hidrogénio at6mico. Assim, uma opiniao comum é que a formagio de hidrogénio durante a zincagem s6 € critica no inicio quando 0 zinco ainda nao cobriu a superficie completamente. Entretanto, pegas as quais foram cuidadosamente pré-tratadas sem adsorgao de hidrogénio, podem adsorver 0 hidrogénio durante 0 processo de zincagem, especialmente em eletrélitos alcalinos. Eletrélitos de zinco dcido tém uma melhor eficiéncia de corrente comparada com os de zinco alcalino e menos hidrogénio € desenvolvido. Por outro lado, a pequena quantidade de hidrogénio que é formada em um eletrdlito Acido é suficiente para cobrir completamente a superficie da pega resultando, inclusive, em uma velocidade de difusio maxima. O efeito do tipo de eletrélito e da composig’o do banho sobre a dift de hidrogénio tem de ser discutida no contexto com a eficiéncia de corrente e distribuigado do metal. Todas as providéncias para aumentar a eficiéncia de corrente sio vantajosas para baixar a penetragao de hidrogénio no interior do material. E, com uma melhor distribui¢ao do metal, as dreas de baixa densidade de corrente, também, so cobertas rapidamente com zinco e a imigragdo do hidrogénio € reduzida. 3.4-Retrabalho Ocasionalmente, pecas zincadas com falhas so desplacadas e zincadas novamente. Para pecas temperadas, isto tem que ser feito muito cuidadosamente. Para remover a camada velha, normalmente, é usada uma decapagem em dcido cloridrico € ha evolugao de muito hidrogénio principalmente nas éreas que, primeiramente, ficam livres do zinco. Isto é devido a uma menor sobrevoltagem do hidrogénio comparado a0 zinco em relagio ao ferro presente na superficie. Neste ponto, portanto, mesmo o melhor inibidor de hidrogénio nao € eficaz. As pegas adsorvem grandes quantidades de hidrogénio e tém de ser tratadas termicamente, em qualquer caso, antes da nova zineagem. De qualquer forma, 0 processamento tem de ser combinado entre cliente € contratante. A segunda parte deste artigo seré publicada na préxima edicao. 6 Referéncias Bibliograticas: [1] DIN 471, [2] BOSCH ~ Norma N67F, [3] ISO/DIN — 9588 ‘Agradecimentos: (Os autores agradecem a0 Quimico Roberto Motta de Sillos pela colaborago na tradugdo do texto. Autores: Dr. Rolf Jansen, doutor em eletroquimica pela Universidade de Duisburg, Alemanha, Desde 2004 é Diretor de Pesquisa & Desenvolvimento da SurTec Internacional exercendo esta fun¢o ‘no Centro Tecnolégico da SurTec do Brasil. rj@surtec.com Dra. Célia R. Tomachuk, doutora na drea de engenharia de materiais pela Unicamp e possui pés-doutorado em eletroquimica e corrosdo pela Universita degli Studi di Napoli “Federico II", Itélia. Desde 2007 € pesquisadora do Centro de Pesquisa & Desenvolvimento da SurTec Inter- nacional. ert@brsurtec.com 24sRevieta do Paratuso- Fevereiro / Margo 2008