Otimizao de um Reator de Sntese de Amnia

Carolina Borges (e-mail: carolinaborges.eq@gmail.com) Esdras Pendo de Carvalho (e-mail: epcarvalho@uem.br) Departamento de Matemtica, Universidade Estadual de Maring, Maring, Paran, Brasil

Resumo A amnia uma das substncias mais produzidas no mundo e sua produo utilizada como matria-prima para a fabricao de fertilizantes, explosivos, produtos farmacuticos, bras e plsticos, produtos de limpeza e outros produtos em geral. Devido sua ampla aplicabilidade, a modelagem e a simulao do processo tm recebido ateno especial. A produo de amnia depende da temperatura do gs de alimentao no topo do reator, da presso parcial dos gases reagentes e do comprimento do reator. O modelo matemtico que descreve este processo dado por um sistema de trs equaes diferenciais e a busca das condies timas de operao do reator tem como critrio de desempenho o mximo retorno nanceiro. Neste trabalho apresentamos resultados de simulaes e de estimativas de parmetros com o mtodo de otimizao de Nelder-Mead. Palavras-chave: Modelagem matemtica, programao no-linear, otimizao de reatores.

Introduo

A amnia (N H3 ) um dos produtos qumicos mais importantes para o ser humano, sendo uma das cinco substncias produzidas em maior quantidade no mundo. A maior parte de sua produo utilizada como fertilizante ou como matriaprima para a fabricao de outros fertilizantes nitrogenados (sulfato de amnio, fosfato de amnio, nitrato de amnio e uria). tambm utilizada na produo de cido ntrico (para preparao de explosivos), no reno de petrleo, na fabricao de produtos farmacuticos, na fabricao de bras e plsticos (nylon e outras poliamidas), e de produtos de limpeza (detergentes e amaciantes de roupas) etc. Como resultado disso, a modelagem e a simulao do processo de produo de amnia tm recebido considervel ateno dentre os processos industriais ([1], [3], [4], [5], [6]). Atualmente, as principais plantas de produo utilizam o processo de Haber-Bosch para sntese de amnia a partir de uma mistura gasosa de N2 e H2 , como mostra a reao a seguir: N2 + 3H2 2N H3 . (1)

O processo de producao de amnia considerado como um dos mais interessantes da indstria qumica, pois representa a primeira aplicao da termodinmica em processo industrial. O principal objetivo de muitas das pesquisas realizadas por Fritz Haber, era encontrar o catalisador que unisse uma razovel taxa de converso de amnia a baixas temperaturas. Atualmente, utiliza-se catalisadores base de xido de ferro adicionados de outros xidos, tais como xido de potssio e xido de aluminio, que auxiliam no aumento da ecincia de converso temperaturas relativamente baixas. O processo Haber-bosch combina o nitrognio proveniente do ar com o hidrognio que, comumente, provm do gs natural (metano) a m de se obter a amnia. De acordo com o processo de produo, a mistura de N2 e H2 colocada em um reator que est a uma temperatura de 500 C e presso de 200 atm. Ao ocorrer a reao e atingir o equilbrio, a mistura de N2 e H2 transferida para um condensador e bombeada de volta para o reator. Nesta etapa a amnia formada se encontra no estado gasoso e posteriormente liquefeita no condesador. Estando a amnia no estado lquido, ela ento separada para poder ser utilizada. A reao de sntese (1) reversvel, exotrmica (H = 92 kJ/mol) e cataltica. O equilbrio qumico desfavorecido pela baixa atividade dos catalisadores base de ferro e mesmo trabalhando-se em altas presses, de todo gs que passa no reatorno mais que 2025% convertido em amnia. O processo modelado considerando-se o balano de energia para o gs de alimentao, o balano de energia para o gs reagente e o balano de massa para o N2 , respectivamente: dTf U S1 = (Tg Tf ) dx W Cpf 1 (2)

U S1 pN H3 (H)S2 1.5pN2 pH2 dTg K2 = (Tg Tf ) + (f ) K1 , dx W Cpg W Cpg pN H 3 1.5pH2 pN H 3 1.5pN2 pH2 dNN2 K2 = f K1 . dx pN H 3 1.5pH2 onde K1 = 1.78954 104 exp(20800/RTg ), pN2 = 286 K2 = 2.5714 1016 exp(47400/RTg ),

(3) (4)

0 2(NN2 NN2 ) NN2 3NN2 , pH2 = 286 , e pN H3 = 286 . 0 0 0 1 2(NN2 NN2 ) 1 2(NN2 NN2 ) 1 2(NN2 NN2 )

As incgnitas do sistema de equaes (2-4) so x, o comprimento do reator [m]; NN2 , a taxa de uxo molar de N2 por rea de catalisador [kg mol/h m2 ]; Tf , a temperatura do gs de alimentao [K]; e Tg , a temperatura do gs reagente [K]. Os parmetros que aparecem em (2-4) so: Cpf , a capacidade calorca do gs de alimentao [kcal/kg K]; Cpg , a capacidade calorca do gs reagente [kcal/kg K]; f , a atividade cataltica; H, o calor de reao [kcal/kg mol N2 ]; N , o uxo de massa [kg mol/h m2 ]; p, a presso parcial; R, a constante dos gases [kcal/kg mol K]; S1 , a rea supercial; S2 , a seo reta [m2 ]; T0 , a temperatura de referncia [K]; U , o coeciente global de transferncia de calor [kcal/h m2 K]; e W , a taxa de transferncia de massa [kg/h]. Para resolver este conjunto de equaes necessitamos das condies iniciais Tf (x = 0) = 694 K, Tg (x = 0) = 694 K e NN2 (x = 0) = 701.2 kg mol/h m2 . A composio do gs de alimentao dada por 21.75 % de N2 , 65.25 % de H2 , 5 % de N H3 , 4 % de CH4 e 4 % de Ar. Alm disso, as seguintes restries de natureza fsica so impostas: 0 x 10, 400 Tf 800 e 0 NN2 3220. A busca das condies timas de operao de um reator de produo de amnia tem como critrio de desempenho o mximo retorno nanceiro o qual se baseia na diferena entre o valor dos produtos gasosos e o valor do gs de alimentao menos a amortizao dos custos de capital do reator ([2], [4]). Tais condies devem satisfazer o sistema de equaes diferenciais (2-4) e isto corresponde a resolver o seguinte problema de otimizao: min f (x, NN2 , Tf , Tg ) = 1.3356 107 1.708 104 NN2 + 704.09(Tg T0 ) 699.27(Tf T0 ) (3.4566 107 + 1.9837 109 x) 2 dTf U S1 dx + W Cpf (Tg Tf ) = 0 dTg 1.5pN2 pH pN H 3 (H)S2 U S1 dx W Cpg (Tg Tf ) W Cpg (f ) K1 pN H3 2 K2 1.5pH2 = 0 dN 1.5pN2 pH2 pN H 3 N2 + K2 1.5pH = 0 dx + f K1 pN H 3 2 Tf (0) = 694, Tg (0) = 694, NN2 (0) = 701.2 0 x 10 400 T 800 f 0 NN2 3220.
1

sujeito a

(5)

O procedimento utilizado para resolver esse problema realizado da seguinte forma: a partir de um valor inicial para o comprimento do reator, x0 , e estimando os parmetros Tf , Tg e NN2 , aplicado o algoritmo de otimizao de NelderMead. Ento, com os dados fornecidos pelo cdigo e utilizando as condies de contorno do problema, o sistema de equaes diferenciais resolvido, atravs do mtodo de Runge-Kutta, obtendo-se novos valores para x, Tf , Tg e NN2 . O procedimento repetido at que uma soluo tima seja encontrada.

Referncias
[1] B.V. Babu and Rakesh Angira. Optimal design of an auto-thermal ammonia synthesis reactor. Computers & Chemical Engineering, 29 (5), pp.10411045, 2005. [2] Thomas F. Edgar, David M. Himmelblau and Leon S. Lasdon. Optimization of Chemical Processes. 2nd ed., McGrawHill, Singapore, 2001. [3] M.S.M.Ksasy , F Areed , S Saraya , Mostafa A. Khalik. Optimal reactor length of an auto-thermal ammonia synthesis reactor. International Journal of Electrical & Computer Sciences, pp. 0615, 2010. [4] Akira Murase, Howard L. Roberts and Alvin O. Converse. Optimal Thermal Design of an Autothermal Ammonia Synthesis Reactor. Ind. Eng. Chem. Process Des. Dev., 9 (4), pp. 503513, 1970. [5] Simant R. Upreti and Kalyanmow Deb. Optimal design of an ammonia synthesis reactor using genetic algorithms. Computers & Chemical Engineering, 21 (1), pp. 8792, 1996. 2

/ Dena o comprimento do reator (x)  Calcule NN2 , Tf , Tg resolvendo o sistema (2-4)  Minimize f (x, NN2 , Tf , Tg )  Soluo tima?
sim

no

 Fim

Figura 1: Procedimento de Otimizao. [6] Suzana Yusup, Haslinda Zabiri, Nooryusmiza Yusoff and Young C. Yew. Modeling and Optimization Of Ammonia Reactor Using Shooting Methods. Proceedings of the 5th WSEAS Int. Conf. on Data Networks, Communications & Computers, Oct 1617, Bucharest, Romania, 2006.