UNIVERSIDADE ESTADUAL DO SUDOESTE DA BAHIA DEPARTAMENTO DE QUMICA E EXATAS DISCIPLINA: TPICOS ESPECIAIS EM QUMICA ANALTICA DOCENTE: Prf. Dr.

SULENE ARAUJO

Determinao de Cdmio e Chumbo em Acar Refinado por Espectrometria de Absoro Atmica com Atomizao Eletrotrmica

Emanuela Mota Sayonara Carib

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FUNDAMENTAO TERICA CHUMBO

encontrado como poluente ambiental pela emisso industrial, principalmente por fbricas de baterias, incineradores e, tambm, por ingesto de alimentos contaminados. Atualmente, as maiores fontes ambientais de chumbo e seus sais, que contribuem para a ingesto diria, so ar, poeira, alimentos, bebidas e tinta.

Tabela 1 - Principais efeitos sobre a sade relacionados ao chumbo e os respectivos rgos crticos. Fonte: (MOREIRA e MOREIRA, 2004).
Efeitos sobre a sade rgos crticos Sistema nervoso central, perifrico e autnomo Efeitos adversos

Neurolgicos

Encefalopatia aguda e crnica; neuropatia perifrica

Hematolgicos

Sangue

Anemia

Endcrinos

Tecidos Prejuzo aos rins e ao desenvolvimento sseos e soro das clulas, dentes e ossos. Possveis danos tireoide
Ossos Crescimento reduzido
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Crescimento

CDMIO

O cdmio j foi descrito como um dos elementos mais perigosos para o homem mesmo em baixas concentraes (REILLY, 1991).

Os elementos cdmio esto presentes em bebidas e alimentos em baixa concentrao e suas determinaes neste tipo de matriz requerem o uso de tcnicas analticas de alta sensibilidade.
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ESPECTROMETRIA DE ABSORO ATMICA COM ATOMIZAO EM FORNO DE GRAFITE Os componentes bsicos de um espectrmetro de absoro atmica, ilustrados na Figura 1, so: uma fonte de radiao UV-visvel de raias de ressonncia; um sistema modulador do feixe de radiao (chopper) um sistema atomizador (chama ou forno de grafite); um monocromador para isolar a raia analtica; um detector de radiao; um sistema apropriado para monitorar o sinal (atualmente um microcomputador)

Figura 1 - Esquema Ilustrativo de um Espectrmetro de Absoro Atmica.

A fonte deve emitir raias de ressonncia do elemento de interesse com largura menor que a raia de absoro e com intensidade e estabilidade suficiente para que as medidas de absoro atmica possam ser realizadas com exatido satisfatria. A fonte mais usada em espectrofotmetros de absoro atmica uma lmpada de catodo oco mostrada na Figura 2 (SKOOG et al., 2009).

a) Figura 2 a) Lmpada de Catodo Oco. b) Posicionamento dentro do Espectrmetro de Absoro Atmica Shimadzu AA-6300.

b)

As tcnicas de atomizao podem ser: por Chama Eletrotrmica: Forno de Grafite ou Filamento de Tungstnio Gerao de Hidretos.

A atomizao adequada da amostra num forno de grafite requer um programa de aquecimento do forno.

O programa de temperaturas escolhido depende do elemento a analisar e da matriz da amostra. Um programa tpico compreende quatro patamares de temperatura :

Secagem O principal objetivo desta fase a secagem da amostra pela remoo do solvente que conseguido com um aquecimento a temperaturas superiores ou prximas das temperaturas de ebulio do solvente.

Calcinao ou pirlise Esta fase tem como objetivo a eliminao dos componentes da matriz.

Atomizao Esta fase a mais importante em termos analticos. Num curto perodo de tempo, o tubo de grafite levado temperatura de atomizao, que varia de elemento para elemento.

Limpeza Para evitar o efeito de memria entre as amostras, aplica-se, durante um tempo de 2 a 3 segundos, uma temperatura mais elevada que a temperatura de atomizao.
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OTIMIZAO DA PROGRAMAO DO FORNO DE GRAFITE E RESULTADOS PARA AS AMOSTRAS DE AUCAR Em consequncia da no adequao da programao de temperatura do forno de grafite, foram aplicadas diferentes combinaes de temperatura e tempo para as etapas de secagem e atomizao da amostra. Tabela 2 - Programao do forno de grafite para a determinao de chumbo em amostras de acar refinado. Etapa Temperatura (C) Modo de aqueciment o Rampa Rampa Rampa Rampa Tempo (s) Fluxo de gs (ml/min)

Secagem Secagem Secagem Secagem

50 80 120 400

40 20 10 10

0,3 0,3 0,3 0,3

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O programa de aquecimento determinado pelo fabricante para quantificao de cdmio no se mostrou adequado. A amostra borbulhava dentro do tubo comprometendo o sinal analtico. Vrios ensaios foram realizados para otimizao da programao de aquecimento do forno de grafite at se chegar aos valores mostrados na Tabela 3. Tabela 6 - Programao do forno de grafite para a determinao de cdmio em amostras de acar Etapa Temperatura (C) Modo de aqueciment o Rampa Rampa Rampa Rampa Step Tempo (s) Fluxo de gs (ml/min)

Secagem Secagem Secagem Calcinao Calcinao

80 150 250 500 500

20 10 10 10 03

0,3 0,3 0,3 0,3 0,3

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A Tabela 4 mostra a incidncia de cdmio e chumbo nas amostras de acar refinado para as quatro marcas escolhidas e seus respectivos lotes. Tabela 4 - Quantificao de cdmio e chumbo em amostras de acar

Pb (g/kg)

Cd (g/kg)

Marca
A

Lote 1
ND

Lote 2
ND

Lote 3
ND

Lote 4

Lote 1

Lote 2
ND

Lote 3
ND

Lote 4
20,39 0,51

80,75 ND 3,02

B
C

ND
ND

13,54 25,23 ND 0,29 0,65

ND ND ND

ND
ND

ND
ND

ND
ND

ND
ND

ND

ND

ND

53,85 17,66 ND 1,19 0,25

ND

ND

ND = No detectado
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De acordo com os resultados pode-se observar que das quatro marcas analisadas apenas 1 (uma) no apresentou contaminao por chumbo e duas apresentaram contaminao por cdmio. A marca A apresentou, em seu lote de nmero 4, a amostra de maior incidncia de chumbo com uma concentrao de 80,75 g/kg com um desvio mdio de 3,02 g/kg. Este desvio representa um erro relativo de apenas 3,7% sugerindo que a anlise teve uma boa reprodutibilidade. A marca A tambm apresentou, em seu lote de nmero 4, uma quantidade de 20,39 g/kg de cdmio com um desvio mdio de 0,51 g/kg. Este desvio representa um erro relativo de apenas 2,5% indicando uma boa reprodutibilidade dos dados obtidos.

Todavia os nveis encontrados, de cdmio e chumbo, em todas as amostras foram bastante baixos no apresentando risco sade de adultos e crianas.

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REFERENCIAS ALCOPAR - Associao de Produtores de Bioenergia do Estado do Paran. Histrico de Produo de Cana no Brasil. Disponvelem:<http://www.alcopar.org.br/estatisticas/hpb_acucar6.htm>. Acessado em 26/05/2009.
RIBEIRO, A. S., ARRUDA, M. A. Z., CADORE, S., Espectrometria de Absoro Atmica com Atomizao Eletrotrmica em Filamento de Tungstnio. Uma ReViso Crtica. Quim. Nova, Vol. 25, No. 3, 396-405, 2002

RIBANI, M., BOTTOLI, C. B. G., CAROL H. COLLINS, C.H., JARDIM, I. C. S. F. MELO, L. F. C. Validao em Mtodos Cromatogrficos e Eletroforticos. Quim. Nova, Vol. 27, No. 5, 771-780, 2004 MOREIRA, F. R., MOREIRA, J. C., A Importncia da Anlise de Especiao do Chumbo em Plasma para a Avaliao dos Riscos Sade. Quim. Nova, Vol. 27, No. 2, 251-260, 2004

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