PILHAS ELETROQUMICAS

Qumica dos Materiais

Mecanismos da corroso

Corroso qumica

Oxidao de metais a alta temperaturas Meio gasoso ou lquido isento de gua a temp. ambiente (corroso seca) Principal caracterstica: no h deslocamento de eltrons em direo a outras reas

Mecanismos da corroso

Mecanismo eletroqumico

Ocorre em presena de um eletrlito composto de duas reaes parciais: andica e catdica As reaes parciais ocorrem em pontos distintos se forma uma pilha de corroso

Mecanismos da corroso

Mecanismo eletroqumico (cont.)

Reao andica tem como conseqncia a dissoluo do metal (corroso) Reao catdica conduz reduo de espcies presentes no meio, sem a participao do metal sobre a qual ela tem lugar

Mecanismos da corroso

Mecanismo eletroqumico (cont.)

A pilha de corroso requer 4 elementos imprescindveis

Uma rea onde passa a reao andica (rea andica) Uma rea distinta da primeira, onde se passa a reao catdica (rea catdica) Uma ligao metlica que une ambas as reas Um eletrlito em contato simultneo com as mesmas reas por onde fluem os ons resultantes das reaes

Mecanismos da corroso

Mecanismo eletroqumico (cont.)

Reao andica

M Mn+ + n eReaes catdicas 2 H2O + 2 e- H2 + 2 OH- (neutro no aerado) 2 H2O + O2 + 4 e- 4 OH- (neutro aerado) 2 H+ + 2 e- H2 (cido no aerado) 2 H+ + O2 + 2 e- H2O (cido aerado)

Mecanismos da corroso

Mecanismo eletroqumico (cont.)

Considerando a corroso do ferro observamos a formao de ferrugem:

2 Fe(OH)2 + H2O + O2 2 Fe(OH)3 2 Fe(OH)3 Fe2O3.H2O + 2H2O

Mecanismos da corroso

Mecanismo eletroqumico (cont.)

O

metal que funciona como catodo fornece a superfcie de suporte para que a reao de reduo ocorra sem participar dela (princpio da proteo catdica)
Este

catodo, pode ser outro metal, diferente do anodo (corroso galvnica); mas pode ser o mesmo metal imerso em um eletrlito, devido a presena de micropilhas localizadas na sua superfcie.

Mecanismos da corroso

Mecanismo eletroqumico (cont.)

O aparecimento das pilhas de corroso est diretamente ligado a fatores pertinentes ao metal e fatores inerentes ao eletrlito Heterogeneidades do meio ou do material metlico

Mecanismos da corroso

Mecanismo eletroqumico (cont.)

Heterogeneidades da superfcie do material metlico:

Variaes na composio qumica Presena de incluses Concentrao de tenses Contorno de gros Variaes no tamanho dos gros

Mecanismos da corroso

Mecanismo eletroqumico (cont.)

Heterogeneidades do eletrlito:

Variaes na concentrao Variaes no grau de aerao Variaes na temperatura Variaes no grau de agitao Resistividade eltrica

Mecanismos da corroso

Mecanismo eletroqumico (cont.)

Na

prtica estes fatores podem atuar isoladamente ou em combinao com outros, aumentando a velocidade do processo corrosivo

Tipos de Pilhas na corroso: - Pilha Galvnica

Pilha Galvnica: dois metais diferentes em contato em uma mesma soluo.

Exemplo: tubulao de cobre em contato com joelho de ao.

Tipos de Pilhas - Galvnica

Tipo de pilhas - Galvnica

Pilha ativa passiva

Alguns metais e ligas tornam-se passivos formao de uma pelcula fina e insolvel em suas superfcies. Esses materiais funcionam como reas catdicas. Exemplos:Alumnio, chumbo, ao inoxidvel, titnio, ferro e cromo.

Tipo de pilha- Galvnica

Se parte do material j protegido pelo prprio produto da sua corroso substitudo por um novo, por exemplo, no caso da substituio de um pedao de tubulao por uma nova a tubulao nova funciona como anodo e a velha como catodo pilha ativapassiva

Tipo de pilhas - Galvnica

Os ons cloreto, brometo e iodeto destroem a camada protetora de metais passivados ou ainda, impedem sua a formao. Tal destruio no acontece em toda a superfcie e sim em pontos localizados. Pequenos pontos de metal ativo (anodos) circundados por grandes reas metais passivados (catodos).

Tipo de pilhas - Galvnica

Pilha de ao local

Exemplo: zinco comercial em presena de cido sulfrico

As impurezas como ferro, carbono e cobre funcionam como microcatodos e o zinco como anodo.

Tipo de pilha - Concentrao

Mesmo material metlico imerso em uma mesma soluo em diferentes concentraes. Dois tipos: concentrao inica e aerao diferencial

Tipo de pilha - Concentrao

Pilha de concentrao inica

Anodo: Catodo:imerso imersona na soluo soluo mais mais diluda concentrada

Tipo de pilha - concentrao

Pilha de concentrao inica Anodo: aquele que est imerso em soluo mais diluda

Tipo de pilha - concentrao

Pilha de aerao diferencial

anodo: - aerado Catodo: + aerado

Tipo de pilha termogalvnica

Pilha de temperaturas diferentes

Eletrodos a temperaturas diferentes Responsvel pela corroso termo galvnica

Tipo de pilha eletroltica

Fonte de energia externa, no h necessidade de eletrodos diferentes Na corroso: um dos eletrodos funciona como anodo (oxidao) O metal que funciona como anodo rapidamente oxidado, sofrendo um processo corrosivo mais acentuado que o processo espontneo

Tipo de pilha eletroltica

Na eletrlise, pode-se variar o posicionamento dos eletrodos pois o mesmo vai depender da aplicao de energia externa O metal que funciona como catodo fica protegido e pode-se usar um anodo inerte proteo catdica por corrente impressa ou forcada para proteo de oleodutos, gasodutos, cascos de navio

Tipo de pilha eletroltica

Trecho de cabo telefnico atingido por corrente de fuga

Perfurao de gasoduto por corrente de fuga