ELETROLUMINESCNCIA:FILMES,

LEDs / OLEDs.

Prof. Dr. Joo Vicente Escremin

1

INTRODUO
Com o progresso da cincia e da
tecnologia, a cada ano, torna-se
cada vez mais freqente o estudo e
a aplicao de novos materiais. Um
exemplo de aplicao destes novos
materiais so os mostradores e
dispositivos luminescentes:
LEDs e o OLEDs
2

ABREVIAES
LEDs Diodos Emissores de Luz
(Light-Emitting Diodes)

OLEDs Diodos Orgnico Emissores de Luz

(Organic Light-Emitting Diodes)
3

1.Luminescncia
A luminescncia est muito presente no
dia a dia das pessoas. Nas ruas
iluminadas de uma grande cidade, nas
placas de sinalizao das rodovias ou na
luz verde de um vaga-lume, temos a
luminescncia, que consiste na irradiao
da luz a baixas temperaturas.

BARROS, F. S. Luminescncia, da alquimia poca moderna. Revista Cincia Hoje,; ano 1, no. 2, pg.50, 1982 .

Luminescncia

Fluorescncia
Cessa aps parar excitao
tempo menor que 10-8 s

Fosforescncia
Continua aps excitao(depende
da substncia pode durar de
Segundos at horas)

CALEFI, P. S. Sntese, Caracterizao e Estudo Espectroscpicos de Complexos Mistos de Eu 3+, Gd3+, Tb3+ e
Tm3+. Dissertao de Mestrado: USP de Ribeiro Preto-SP, 1999.
NERY, A. L. P.; FERNANDES C. Revista Qumica Nova na Escola, n19, maio, 2004.

Classificao dos fenmenos luminescentes

a partir da fonte de excitao
DENOMINAES

FONTE DE RADIAES

QUIMILUMINESCNCIA

REAES QUMICAS

BIOLUMINESCNCIA

REAES BIOLGICAS

FOTOLUMINESCNCIA

LUZ VISVEL OU UV

CATODOLUMINESCNCIA

RAIOS CATDICOS

ELETROLUMINESCNCIA

DESCARGAS ELTRICAS

REOENTGENOLUMINESCNCIA

RAIOS X

TRIBOLUMINESCNCIA

FRICO

TERMOLUMINESCNCIA

ESTIMULAO POR AQUECIMENTO

IONOLUMINESCNCIA

ONS, PARTCULAS ALFA

DAVOLOS, M. R.; PIRES, A. M.; SIGOLI, F.A. Materiais dos Precursores aos Dispositivos, Apostila da VI Escola de6
Vero em Qumica Inorgnica, Unesp de Araraquara, fevereiro, 2001.

Eletroluminescncia:
O fenmeno da eletroluminescncia tem
atrado a ateno de cientista por causa da
converso direta da eletricidade em luz os
slidos no incandescentes e utilizados em
dispositivos eletrnicos.
Temos 2 etapas:
Etapa qumica:
onde so sintetizadas as molculas
Etapa fsica:
onde so estudadas as propriedades eltricas
7

FUNDAMENTOS TERICOS.
Polmeros: substncias qumicas naturais
ou sintticas,
Em 1976, descoberta de polmeros
condutores e a possibilidade de dop-los*
em uma larga faixa de condutividade
desde isolante ao metal.
*Dopagem: termo este usado por analogia ao termo
empregado no processo aplicado aos semicondutores
para obter-se um aumento da condutividade eltrica dos
mesmos. Ex: o rubi de composio qumica (Al O :Cr ), que excitada pela luz
2

3+

visvel e ultravioleta. Ao estudar os processos de emisso luminosa do rubi, nota-se

que a matriz Al2O3 no a responsvel pela emisso da cor avermelhada do rubi, esta
8
cor devida ao on Cr3+, que tem o papel dopante do material.

A dopagem dos polmeros condutores:

Principal fator:

reao de oxirreduo
da cadeia polimrica

(Feita por agentes de transferncia de cargas (aceitadores/doadores de eltrons).

No processo de dopagem dos polmeros,

pode-se remover ou adicionar eltrons
da dupla ligao

Assim, um primeiro critrio para a escolha de um

polmero com grande potencial para aplicaes
tecnolgicas a facilidade em que o sistema pode
ser oxidado ou reduzido.
9

 Semiconduo intrnseca: uma

propriedade do material puro.
Semiconduo extrnseca: ressulta da
adio de dopantes
A extrnseca tem 2 tipos distintos:

tipo n
tipo p

Quando portadores
de carga negativa
dominam
Quando portadores
de carga positivo
dominam

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Semicondutor
intrnseco:
o silcio um
exemplo tpico pois possui 4
eltrons na c.v.

Dopante do tipo p
Somente 3 e- na c.v.,
formador de buracos
ou portador de carga
positiva ( comparado
ao Si tem menos e-,
por isso positivo

Dopante do tipo n
5 e- na c.v.,
eltrons de conduo ou
portador de carga
negativa ( comparando ao
Si tem e- a mais, portanto
negativo.

Os eltrons e os buracos so levados para a

juno p-n pelo campo eltrico aplicado, os
mesmos se recombinam e a energia liberada
liberada na faixa do espectro visvel

11

12

Alumnio, o ndio, o Boro ou o Glio, temos a formao de ligao

covalente entre o material semicondutor e a impureza. Ao introduzirmos um elemento deste tipo,numa das ligaes faltar um eltron,
pois o elemento contribuiu com apenas trs eltrons. Esta falta de
eltrons comporta-se como um material apto a receber eltrons
(material com carga positiva), sendo assim este pode receber um
eltron de outra unio.

13

14

JUNO P-N ou BARREIRA DE POTENCIAL

Entre as duas regies, uma de maioria negativa,
outra de maioria positiva, existe uma terceira,
denominada neutra juno entre ambas, chamada
de regio neutra da juno P-N.
Na regio neutra no h excesso de eltrons nem
lacunas porque alguns eltrons do material tipo N se
difundem pela juno e entram em combinao com
algumas lacunas(buracos) do material tipo P.
Alguns eltrons do material do tipo N. passam
livremente para P, gerando um pequeno potencial
eltrico ( tenso interna) denominada barreira de
potencial ou juno p-n
15

LED

Hoje em dia, os mostradores digitais esto em todas as

partes, dos relgios
de cabeceira aos fornos de
microondas, e seria difcil passar sem os raios invisveis da
luz que controlam as portas dos elevadores e fazem
funcionar o controle remoto dos receptores de televiso.

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O LED um componente eletrnico semicondutor, ou seja, um

diodo emissor de luz (L.E.D = Light emitter diode), mesma
tecnologia utilizada nos chips dos computadores, que tem a
propriedade de transformar energia eltrica em luz.
Tal transformao diferente da encontrada nas lmpadas
convencionais que utilizam filamentos metlicos, radiao
ultravioleta e descarga de gases, dentre outras.
Nos LEDs, a transformao de energia eltrica em luz feita na
matria, sendo, por isso, chamada de Estado slido (Solid
State).

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Histrico
Apesar de o LED ser um componente muito
comentado hoje em dia, sua inveno, por Nick
Holonyac, aconteceu em 1963.
Usado apenas para indicao se o aparelho estava
ligado ou no.
Cor amarela foi introduzido no final dos anos 60.
Em 1975 surgiu o primeiro LED verde
Anos 80: com a introduo da tecnologia Al ln GaP, os
LEDs atingem nveis de intensidade luminosa.
Dcada de 90: surge a tecnologia InGaN. Sugem com
isso os LEDs com comprimento de onda menores, nas
cores azul, verde e ciano, tecnologia esta que propiciou
a obteno do LED branco, cobrinho, assim, todo o
espectro de cores.
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FUNCIONAMENTO DE LED
A luz emitida por uma juno p-n
funcionando como um diodo emissor de luz
(LED - Light- Emitting Diode). Ento o LED
um diodo que emite luz quando energizado.
Em qualquer juno p-n polarizada
diretamente, existe, dentro da estrutura e
prximo principalmente da juno, uma
recombinao de eltrons e buracos. Em
todas as junes p-n do semicondutor, parte
desta energia ser emitida na forma de calor
e parte na forma de ftons
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Os LEDs no liberam calor

A luz emitida pelos LEDs fria devido
a no presena de infravermelho no
feixe
luminoso.
Entretanto
h
dissipao do calor gerado no
processo:

LED convencional de 5 mm :
caminho da potncia dissipada
em forma de calor o mesmo da
corrente eltrica, pelo cobre da
placa de circuito impresso.

LED
de
potncia
com
encapsulamento: os caminhos
trmicos
e
eltricos
so
separados e a retirada de calor
feita atravs do acoplamento de
um dissipador trmico base do
LED..

20

O LED um componente do tipo bipolar, ou seja, tem um terminal chamado

nodo e outro, chamado ctodo. Dependendo de como for polarizado, permite
ou no a passagem de corrente eltrica e, conseqentemente, a gerao ou
no de luz. O componente mais importante de um LED o chip semicondutor
responsvel pela gerao de luz

A
Figura A: representao
simblica e esquemtica de
um LED. lado o tamanho
mdio deste dispositivo.

Figura B: Este chip tem

dimenses muito reduzidas,
como pode ser verificado

21

LED convencional e seus componentes:

Alguns tipos de LEDs

encontrados no mercado.

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Cores
Os LEDs utilizados so derivados de uma tecnologia de
combinao de cristais denominada AlInGaP (Alumnio,
ndio, Glio e Fsforo) ou InGaN (ndio, Glio e
Nitrognio). A cor da luz emitida pelo LED depende
unicamente do material e do processo de fabricao
(principalmente da dopagem de impurezas).
A figura abaixo apresenta os valores correspondentes
dos comprimentos de onda em funo de cada cor

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MATERIAL

COMPRIMENTO
DE ONDA

COR

AsGa

904 nm

Infravermelho

InGasP

1300 nm

Infravermelho

AsGaAl

750-850 nm

Vermelho

AsGaP

590 nm

Amarelo

InGaAlP

560 nm

Verde

CSi

480 nm

Azul
24

25

Curiosidade: Glio metlico: um aliado

estratgico para a economia de energia
O glio metlico um material estratgico que h
dcadas vem chamando a ateno de cientistas e profissionais
da rea tecnolgica ... Os chips construdos em arseneto de
glio operam de forma muito mais veloz e com grande
economia de energia em relao aos construdos em silcio...
Seus LEDs (light emitting diod diodos emissores de luz)
apresentam inmeras aplicaes na rea de iluminao. ...
haver uma economia global de aproximadamente um tero da
energia atualmente gasta para este fim. Isso representa uma
reduo no consumo total de energia de aproximadamente
10% e uma economia equivalente em emisso de CO2.
Obteno - O processo Bayer para obteno de alumina a
partir da bauxita... Ocorre assim uma concentrao de glio no
ciclo dissoluo de bauxita - ... os teores de glio aumentam
at atingir a concentrao de equilbrio (0,20g/L).
http://www.crq4.org.br/default.php?p=informativo_mat.php&id=836

26

Benefcios no uso dos LEDs

Eficincia:
maior eficincia que as Lmpadas
incandescentes e halgenas
Baixa voltagem e resistncia a impactos e vibraes
Controle dinmico da cor, permitindo um ajuste perfeito da
temperatura de cor desejada e controle de Intensidade
varivel, com isto, um ajuste preciso da intensidade de luz
da luminria.
Cores vivas e saturadas sem filtros
Luz direta, aumento da eficincia do sistema.
Ecologicamente correto: No utiliza mercrio ou qualquer
outro elemento que cause dano natureza.
Ausncia de ultravioleta e ausncia de infravermelho: feixe
luminoso seja frio.
Misturas das cores bsicas: branco, azul, verde, azul,
amarelo, vermelho.

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OLEDS
Os OLEDs emitem luz de maneira similar aos LEDs, atravs de um
processo chamado
eletroluminescncia. Aplicaes em mostradores
(displays), vem apontando-se como uma alternativa para a construo
de displays.

Propriedades: flexibilidade, baixo custo de

construo e baixo consumo de energia.
TV de OLED pode se enrolada

b
Figuras:
a. Celulares da Fujitsu, F505i
GPS, com mostrador de OLED
da Pioneer de 4.096 cores, 1.1".
b. Dispositivo flexvel de
OLED.

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O futuro da imagem: telas OLED

um OLED um dispositivo composto por
filmes de molculas que emitem luz ao
receberem carga eltrica
Essas molculas podem ser diretamente
aplicadas sobre a superfcie da tela atravs de
um mtodo de impresso complementado com
filamentos metlicos que conduzem os impulsos
eltricos, ou seja, uma tela com luz prpria.
29

VDEO 1: OLED F
LEXIBILIDADE

Prottipo de um FOLED (Flexible Organic Light Emitting

Diode) da Universal Display Corp. visor flexvel contido
em uma caneta.

30

ESTRUTURA DO OLED
Substrato (plstico transparente, vidro,
lmina) - d suporte

nodo (transparente) - o nodo remove

eltrons (adiciona "buracos" de eltron)
quando uma corrente passa atravs
do dispositivo. coberto com xido de
ndio-estanho (ITO) ;

Camadas orgnicas orgnicas ou

polmeros;
Camada condutora - esta camada
feita de molculas de plstico orgnico que
transportam "buracos" do nodo. Um polmero
condutor usado nos OLEDs a polianilina;

Camada emissiva - que transportam

eltrons do ctodo. aqui que a luz gerada.
Um polmero usado na camada emissiva o
polifluoreno.

Ctodo - pode ou no ser transparente

dependendo do tipo de OLED Formado por
uma camada de metal com baixa funo de
trabalho( Al , Mg, Ca ou uma liga de Mg:Al)

31

ESQUEMA DO FUNCIONAMENTO
1.A bateria ou fonte de alimentao:
aplica uma voltagem atravs do
OLED;
2. Uma corrente eltrica flui do
ctodo para o nodo atravs das
camadas orgnicas;
3. No limite entre as camadas
emissiva e condutiva, os eltrons
encontram buracos de eltrons:
quando um eltron encontra um
buraco de eltron, preenche o
buraco (esse eltron cai no nvel
de energia do tomo que perdeu
um eltron);
quando isso acontece, o eltron
fornece energia na forma de um
fton de luz;
4. O OLED emite luz;
5. A intensidade ou brilho da luz
depende da quantidade de
corrente eltrica aplicada.
Quanto maior for a corrente,
maior ser o brilho da luz.

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Resumindo
Fonte

ctodo

emissiva
condutora
nodo

Os e- so transferidos para a camada emissiva

dopada de Terras raras (Tr3+) e excita este metal. Os
eltrons em excesso neste on so transferidos para
a camada condutora e neste decaimento emitem luz

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 Para a camada emissiva o Alq3 (aluminato de tris-8-hidroxiquinolina) , o

mais usado, porque ele termicamente e morfologicamente estvel para ser
evaporado como filme fino alm disso pertence a classe dos complexos
metlicos de quelato (funcionado como transportador de eltrons e
responsvel pela emisso de luz do dispositivo)

Para a camada buraco o NPB (N,N-Bis(naftaleno- 1-y)-N,N-bis(fenil)benzidine),

o mais utilizado porque apresenta facilidade na deposio como filme fino, degradase sob temperaturas maiores que 98 0C e demonstra boa estabilidade trmica e
morfolgica a temperaturas prximas do ambiente

34

Estudos de fotoabsoro e de fotodegradao para o

aluminato de tris-8-hidroxiquinolina (Alq3) foram
realizados nas bordas 1s do carbono, do nitrognio e
do oxignio, utilizando radiao sncrotron do
Laboratrio Nacional de Luz Sncrotron (LNLS). Os
resultados indicam quebra preferencial da ligao C-N
e perda de nitrognio do material. Foi constatada
tambm evidncia da quebra da ligao C-O. A perda
de N (e tambm de O) provavelmente interrompe a
conduo de carga na molcula, devido quebra do
sistema conjugado e conseqentemente leva perda
da eficincia do dispositivo.
QUIRINO, W.G; E.A. Sousa2; L. Baptista2; C. Legnani1; M. Cremona1; G.V. Mota2; D.E. Weibel2; M.L.M.
Rocco2 :FOTODEGRADAO DE COMPOSTOS ORGNICOS UTILIZADOS NA FABRICAO DE OLEDs
Revista Brasileira de Aplicaes de Vcuo, v. 25, n. 1, 1-4, PUC, 2006

35

 Os e- so injetados na camada emissora

pelo ctodo ( metais como o Al, Mg ou ligas)
e os buracos pelo nodo.
A recombinao dos buracos com o epermite a formao do singleto e tripleto:
E
N
e

S1

S1

T1

T1

I
a

S0

S0

S0

So
Fluorescncia

fundamental

singleto

tripleto

S0
fosforescncia
36

APENAS OS SINGLETOS GERAM ELETROLUMINESCNCIA (DECAEM DE FORMA NO-RADIATIVA)

O jogo corresponde a um modelo

simples de um polmero dopado.
As suas peas no podem ser
movimentadas se no houver pelo
menos um buraco vazio. Em um
polmero condutor que foi dopado por
oxidao (remoo de eltrons: equivalente
criao dos buracos no jogo),
cada pea corresponde a um eltron
que pode pular para um buraco deixado
vazio por outro eltron, o que cria
um movimento de eltrons ao longo da
molcula uma corrente eltrica.
Ressalte-se que este modelo corresponde
a uma grande simplificao,
mas d uma idia aproximada de
como um polmero se torna condutor.

QUMICA NOVA NA ESCOLA N 12,

NOVEMBRO 2000

37

Nos semicondutores a
condutividade no causada
apenas pelos eltrons , os buracos
tambm chamados
de lacunas que eles deixaram na
banda de conduo tambm do
contribuio importante. To
importante, que este buracos so
tratados como partculas normais
com carga positiva, oposta do
eltron.

38

DIFERENTES TIPOS DE
MONTAGENS DE OLED

39

EXEMPLO DE UM OLED DE CAMADA SIMPLES

Consiste apenas
de uma camada
orgnica entre o
ctodo e o nodo
Bicamadas: uma
camada orgnica para
buracos e a outra
eltrons

Tricamada: entre
as camadas buraco
e eltrons

40

Grande objetivo desta tecnologia:

Criar dispositivos grandes e extremamente finos sem perder
qualidade nenhuma de imagem, muito pelo contrrio.

Logo, a tecnologia j alvo de

desenvolvedores de notebooks,
netbooks e computadores de
mo. A tecnologia OLED no se
restringe somente a televisores
e monitores e j usa at para
as teclas.

Celular
dobrvel
como
uma
carteira com
um
monitor
OLED flexvel
por dentro.
41

OLED BRANCO
Os OLEDs brancos emitem uma luz branca, brilhante e
mais uniforme e com energia mais eficiente do que
aquela emitida pelas lmpadas fluorescentes. Os
OLEDs brancos tambm tm a qualidade das cores
reais das lmpadas incandescentes. Como os OLEDs
podem ser feitos em folhas grandes, eles podem
substituir as lmpadas fluorescentes que so usadas
atualmente em casas e prdios. Seu uso poder reduzir
potencialmente os custos de energia com iluminao.

42

Evoluo recente
Maro/2008 GE Global Research exibe o
primeiro dispositivo OLED criado em um rolo de
plstico flexvel. Este tipo de desenvolvimento,
chamado Roll-to-Roll.

Maio/2008 a empresa Chi Mei demonstrou,

em Taiwan, um OLED de 25 de baixa
temperatura,
desenvolvido
com
silicone
policristalino.
Junho/2009 a DuPont demonstrou um novo
material que pode ser impresso. A novidade a
possibilidade de produzir dispositivos OLED em
43
larga escala e durveis.

Para os orgnicos leia o artigo retirado da

tese :
Welber Gianini Quirino :Produo e caracterizao de dispositivos orgnicos
eletroluminescentes (OLEDs) baseados em complexos -dicetonatos de Terras-Raras,
Tese de Doutorado, Puc-rio16 de Maro de 2007

O trabalho apontou, tambm, que tanto a

irradiao com luz UV, quanto a
exposio aos agentes atmosfricos
(oxignio,
gua,
umidade,
etc.)
contribuem para uma rpida degradao
dos
complexos
orgnicos
com
conseqente decaimento do desempenho
dos dispositivos fabricados...
44

Inorgnico

X Orgnico

Comparando-se os dispositivos de visualizao

inorgnicos com os dispositivos orgnicos, nota-se
algumas consideraes:
1) dispositivos inorgnicos que vo desde a elevada
massa peso agregada ao produto final e,
principalmente, a limitao da construo de telas para
visualizao que ultrapassem 40 e apresentem boa
resoluo de imagem.
2) dependendo da aplicao, a vida til do LED longa,
sem necessidade de troca. Considera-se como vida til
uma manuteno mnima de luz igual a 70%, aps
50.000 horas de uso.
45

Qumica do cotidiano
J tem no mercado camiseta com led

Vdeo 1
Vdeo 2

46

Cubo Dgua

Estdio Olmpico: o complexo de piscinas , no perodo noturno, tem cores

como branco, vermelho, verde e azul por conta do sistema de iluminaes
LED (ao receber energia emite luz com cores diversas) o que transforma o
ginsio num caleidoscpio gigante.

47

BIBLIOGRAFIA

FAEZ, R.; REIS, C.; FREITAS, P.S. de;KOSIMA, O.K.; RUGGERI, G. e DE PAOLI,M.-A. Polmeros condutores. Qumica,Nova na Escola, n. 11, p. 1318, 2000.

W.G. Quirino: Produo e caracterizao de dispositivos orgnicos eletroluminescentes (OLEDs) baseados em complexos -dicetonatos de
Terras-Raras. 2007. (Tese de Doutorado) Programa de Ps Graduao em Fsica, Pontifcia Universidade Catlica, Rio de Janeiro, 2007.

Departamento de Fsica - Pontifcia Universidade Catlica do Rio de Janeiro, PUC-Rio, Rio de Janeiro, RJ; Revisado: 20 de fevereiro, 2006

Disponvel em:http://www.google.com.br/imgres?imgurl=http://www.akarilampadas.com.br/images/aplicacao/ledbannner.jpg&imgrefurl=http://www.akarilampadas.com.br/aplicacoes/led-como-funciona.php&usg=__hfHNin7ql_0ER1E6tpmZjzF4GM=&h=317&w=433&sz=41&hl=pt-BR&start=1&um=1&itbs=1&tbnid=O6m5AIT6yovN2M:&tbnh=92&tbnw=126&prev=/images%3Fq%3Dcomo
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DAVISS B. Paper goes electric. New Scientist,v. 162, n. 2186, 15/05/1999, p. 36. FOX K.C. The electric plastics show.New Scientist, v. 141, n. 1915,
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COMPOSTOS ORGNICOS UTILIZADOS NA FABRICAO DE OLEDs Revista Brasileira de Aplicaes de Vcuo, v. 25, n. 1, 1-4, PUC, 2006

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