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Materiais Polimricos

Prof. Dr. Clodoaldo Saron


Definies
Polmeros Plsticos

Poli = muitos

Polmeros

Meros ou monmeros = unidades

reao de
polimerizao polmero

monmeros
(meros)
Histrico
1000 A.C Os chineses descobrem o verniz extrado de uma rvore
(Rhus vernicflua), aplicado na forma de revestimentos
impermeveis e durveis. Ele seria usado em mveis
domsticos at a dcada de 1950.
0 A.C Descoberta do chifre como material conformvel. Ele se
comporta como uma chapa de material termoplstico,
podendo ser cortado e moldado aps ter sido aquecido
em gua quente.
1550 Primeira meno borracha natural feita por Valdes
aps uma expedio Central Amrica. Os nativos
usavam esse material como artigos esportivos e
impermeveis h milhares de anos.
1839 Charles Goodyear (E.U.A.) descobre a vulcanizao
- Descorberta em laboratrio do poliestireno.
Histrico
1840 Alexander Parkes (Inglaterra) desenvolve a Parkesina, um
resina moldvel a base de nitrato de celulose, material
extremamente inflamvel.

1845 Robert William Thompson inventa o pneu de borracha

1876 Sementes de seringueiras do Brasil so contrabandeadas por


Sir Henry Wickham e mandadas posteriormente sia, onde
constituram a base da indstria mundial de borracha.

1880 Uma gravadora berlinense comeou a usar goma-laca para a


fabricao de discos fonogrficos, devido capacidade desse
material em reproduzir detalhes finos de formato. De fato, a
goma-laca foi usada at 1952 na fabricao de discos
fonogrficos, quando foi substitudo pelo P.V.C.
Histrico
1928 Ziegler inicia seus trabalhos sobre qumica organometlica e lana
os fundamentos para a catlise na polimerizao do polietileno e
polipropileno

1965 Surgem os copolmeros em bloco de estireno-butadieno, dando


origem aos elastmeros termoplsticos.

1973 A produo mundial de plsticos supera a de ao, tomando como


base o volume de material fabricado.
2000 Novas tendncias no desenvolvimento de polmeros. O
desenvolvimento de resinas a partir do zero se torna bem mais raro.
A nfase atual est na formulao de polmeros j existentes de
forma a se obter materiais com propriedades otimizadas.

A preocupao com a reciclagem dos polmeros torna-se assunto


de mxima importncia, uma vez que seu desenvolvimento e uso
sero inviveis caso esse problema no seja adequadamente
resolvido. Comea a reciclagem em larga escala de garrafas de
polister e PEAD.
Matria-Prima
Matria-Prima
Matria-Prima
Matria-Prima
Sntese de monmeros
O
Cl2 C N2
CH4 CO + H2 Cl Cl NH3
fosgeno
+ CO H2

H 2O
CH3OH CO2 CH3OH
H 2O CO

NH2
O
CO2 C N N
H2N NH2
uria H 2N N NH2
NH3
melanina

HCN
O2, CH4
O CH3 CH3 CH3
C H3C C CN HO C C CH3 CH2 C
H3C CH3 C O
OH OH O
O CH
3
metil-metacrilato
O
-H2O CH2 CH2 CH2 CH
CO , H2 C CH3
CH3 CH2 OH O
O acetato de vinila

CH3OH CH3 C OH
O
O CH3
CO C
C HO CH2 CH2 OH O
- H2 H H etilenoglicol H 3C
acetato de metila
Sntese de monmeros
Sntese de monmeros
Compostos orgnicos
Nmero de Estado de Aplicao
carbonos na agregao
cadeia
1-4 gs GNV e gs de
cozinha
5-12 lquido gasolina
12-16 lquido de mdia querosene
viscosidade
16-25 lquido viscoso leos
lubrificantes
26-35 slido ceras
1000-3000 slido polietileno
Sntese de Polmeros
Polmeros de adio:

H H H H
luz UV
C C C C R
H H H H espcie radicalar

etileno molcula excitada


Sntese de Polmeros
Polmeros de adio: O O O
calor ou luz UV
C O O C 2 C O

Perxido de Benzola Radical Peroxlico


(iniciador)

O O H H
H H
C O C C C O C C
H
H
Radical Peroxlico

Estireno (monmero) Iniciador + Estireno

O H H
O H H H H
H H
C O C C C C C O C C C C
H H
H H

Iniciador + Estireno Estireno Dmero

O H H H H
O H H H H H H
H H
C O C C C C C C C O C C C C C C
H H H
H H H

O H H H H H H H O H H H H
H
C O C C C C C C m C C C O C C ou C C
H
H H H H H

Estireno n n
Trmero
Poliestireno (polmero)
Sntese de Polmeros
Polmeros de condensao: reao 1

O O
H O CH2 CH2 O H C C
H3C O O CH3

CH3 OH

O O
C C
H O CH2 CH2 O O CH3

reao 2

O O
C C
H O CH2 CH2 O O CH3 H O CH2 CH2 O H

CH3 OH

O O
C C
H O CH2 CH2 O O CH2 CH2 O H

reao 3

O O
O O
C C
H O CH2 CH2 O O CH2 CH2 O H C C
H3C O O CH3

CH3 OH

O O O O
C C C C
H O CH2 CH2 O O CH2 CH2 O O CH3

m reaes
O O
O O O O
C C
C C C C O CH3
H O CH2 CH2 O O CH2 CH2 O O CH3 m H O CH2 CH2 O H m H3C O

CH3 OH CH3 OH

O O
C C
H O CH2 CH2 O O CH3
n

Polietilenotereftalato (PET)
Sntese de Polmeros
Polmeros de condensao:

HCl
O (cido clordrico) O
CH3
C C
Cl Cl C O O
CH3
Fosgeno
n
CH3 Policarbonato
HO C OH
CH3

Bisfenol A O O
C CH3
C
O O C O O
CH3
Difenilcarbonato n
Policarbonato

OH
(Fenol)
Sntese de Polmeros
Polmeros de condensao: O
OH O C C O
HO CH2 CH CH2 OH

O O OH
OH
C C OH HO CH2 CH CH2 OH
HO CH2 CH CH2 O

OH
OH
HO CH2 CH CH2 OH HO CH2 CH CH2 OH
O O
H2O O C
O C C O C O

H2O O O H 2O
OH OH
C C
HO CH2 CH CH2 O O CH2 CH CH2 OH
H 2O H 2O
O
O
O C C O
O C C O
OH
OH HO CH2 CH CH2 OH
HO CH2 CH CH2 OH

O O
CH2 CH2

O CH CH O
CH2 CH2
O O
O C C O

O C C O
O O
O O
C C
O CH2 CH CH2 O O CH2 CH CH2 O
C
C
O C O CH2 CH CH2 O
O
O CH2 CH CH2 O C O O
O O

Resina ftlica
Sntese de Polmeros
Biossntese:

CH3 O
H
C C
O CH2
n
3HB
PHB

H H H H
+
H
H C C H C C H2O
H OH H H
Etanol Etileno
Sntese de Polmeros
Reao 1

H O H O
H O C C H O C C
OH +
H H OH

cido gliclico

H2O

H O
H O
H O C C
O C C
H OH
H

Reao 2
H O
H O H

Polmeros de condensao: H O C C O
O C C H O C C
H OH +
H H OH

H2O

H O
H O
H O C C H O
O C C
H O C C
H OH
H

m Reaes
H O
H O
H O C C H O H
O C C O
H O C C
H OH + mH O C C
H H OH

m H2O

H O
H O C C
H OH
n
Policido gliclico (PGA)
Classificao dos Polmeros
Termoplsticos (passveis de conformao com aquecimento)

Estrutura
Classificao dos Polmeros
Termofixos (no so conformveis pela ao do calor)

Estrutura Exemplo OH
OH OH OH
O CH2 OH CH2 OH
C
H H

Formaldedo CH2
Fenol
OH OH OH CH2
CH2
OH
HO H2C CH2 OH

CH2 OH
HO

HO

OH OH OH
H2C CH2 CH2

OH
CH2
CH2 CH2
OH HO

CH2

OH

Resina Fenlica
Classificao dos Polmeros
Elastmeros (apresentam alta capacidade elstica)
Vulcanizao
Estrutura

Na maioria dos casos.


Classificao dos Polmeros
Compsitos polimricos (so compostos por uma matriz
polimrica e cargas do tipo particuladas ou fibrosas)

Blendas Polimricas (mistura fsica de um ou mais


polmeros)

Biopolmeros ou Polmeros Biocompatveis


(utilizados em organismos vivos para corrigir funes, substituir
rgos, com funo esttica, etc. EX: PMMA, PTFE, Silicone,
policaprolactona, etc.)
Polmeros Biodegradveis (se degradam no meio
ambiente sob a ao de fungos, bactrias, algas).
Polmeros Termoplsticos
Polietilenos

PEBD
PEAD

PELBD PEUAMM
Polietilenos
Ramificaes do polietileno
Principais polmeros termoplsticos
H H H H
n C C C C
H H H H
n
Etileno Polietileno (PE)

H H H H
n C C C C
H CH3 H CH3
n
Propileno Polipropileno (PP)

H H H H
n C C C C
H Cl H Cl
n
Cloreto de Policloreto de
Vinila Vinila (PVC)
Principais polmeros termoplsticos
H H H H
n C C C C
H H

Estireno Poliestireno (PS)

H H O O H H O O
HO C C OH HO C C OH O C C O C C O
H H H H n
Etileno glicol cido tereftlico Polietilenotereftalato (PET)
Classificao dos polmeros quanto
cadeia
Em relao ao nmero de diferentes
meros

Cadeia homogneaapenas um nico tipo de


mero(homopolmero)

Cadeia heterognea dois ou mais meros


(copolmero)
Tipos de Copolmeros
Aleatrios (ou estatsticos) os meros esto dispostos de forma
desordenada

Alternadosos meros esto dispostos de forma alternada

Em blocoo copolmero formado por sequnicia de meros iguais


de comprimentos variveis
Ex: ~A-A-A-A-A-B-B-B-A-A-A-B-B-B-B~
Tipos de Copolmeros
Grafitizados a cadeia principal do copolmero formada por um
tipo de unidade repetida, enquanto o outro mero forma a cadeia
lateral.
Ex:~A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A~
B B B
B B B
Consumo
Produo mundial em 2011: 280 milhes de ton.
Propriedades Trmicas
Polmeros semicristalinos
2 fases 2 fases 1 fase
rgido flexvel fluido
Tg Tf

Polmeros amorfos

1 fase 1 fase
rgido fluido
Tg
Propriedades Trmicas

Temperatura de Conduo de
decomposio calor

400 C baixa

SBR -100
Propriedades Reolgicas

Efeito Weisenberg

a) Fluido Newtoniano
b) Polmero fundido
Propriedades Reolgicas

Efeito Sifo

a) Fluido Newtoniano
b) Soluo Polimrica
Processamento (termoplsticos)
Extruso:
Propriedades Reolgicas

Inchamento do Extrudado
Propriedades Reolgicas

Inchamento do Extrudado
Propriedades Reolgicas

Inchamento do Extrudado
(Razo L/D)
Propriedades Reolgicas

Inchamento do Extrudado
(Perfis)
Propriedades Reolgicas

Fratura do Fundido

Pele de Tubaro
Roscas de Extruso
Rosca Padro

monorosca
Disperso e Distribuio
Elementos de mistura
cisalhante
Elementos de mistura
Roscas de Extruso
Roscas de Extruso
Roscas de Extruso

Tipo Barr

Tipo
Maillefer
Roscas de Extruso
Roscas para o PVC
H H H H
n C C C C
H Cl H Cl
n
Cloreto de Policloreto de
Vinila Vinila (PVC)

Caracterstica: fcil degradao


Roscas para PE e PP
H H H H
n C C C C
H H H H
n
Etileno Polietileno (PE)

Caracterstica: alta viscoelasticidade


Roscas para o PS
H H H H
n C C C C
H H

Estireno Poliestireno (PS)

Caracterstica: fcil processamento


Roscas para o Nilon

Caracterstica: baixa viscosidade e difcil


controle de fluxo no estado fundido
Roscas para o PET (reciclado)

Caracterstica: baixa viscosidade e difcil


controle de fluxo no estado fundido
Precaues: controle rigoroso de
umidade antes do processamento
Aditivos para polmeros
Estabilizantes
Plastificantes
Retardantes de Chama
Colorantes
Antiestticos
Nucleantes
Cargas
Fungicidas, bactericidas e algicidas
ETC
Reciclagem de Polmeros
http://www.demar.eel.usp.br/reciclagem/

Separao
Reciclagem de Polmeros
http://www.demar.eel.usp.br/reciclagem/

Moagem
Reciclagem de Polmeros
http://www.demar.eel.usp.br/reciclagem/

Lavagem
Reciclagem de Polmeros
http://www.demar.eel.usp.br/reciclagem/

Secagem
Reciclagem de Polmeros
http://www.demar.eel.usp.br/reciclagem/

Aglutinao
Reciclagem de Polmeros
http://www.demar.eel.usp.br/reciclagem/

Extruso
Desafios
Reciclagem
Linhas de Pesquisa
Degradao, reciclagem e envelhecimento
acelerado de polmeros.

Aditivao de polmeros

Biomateriais

Compsitos polimricos