RESUMO

SISTEMAS:
ISOLADO: não troca massa, calor nem trabalho com a vizinhança.
Parede impermeável, adiabática e rígida

FECHADO: não troca massa, porém troca calor e trabalho com a

vizinhança. Parede impermeável, diatérmica e móvel

ABERTO: troca massa, calor e trabalho com a vizinhança. Parede

permeável, diatérmica e móvel
1ª LEI = BALANÇO DE ENERGIA

SISTEMAS ABERTOS:
d (mU )   1 2 
   m  H  v  gz    Q  Ws
dt   2 

SISTEMAS FECHADOS
d (nU )  Td (nS )  Pd (nV )   i dni
i
• TRANSFORMADA de LEGENDRE

 Y 
Dado Y=Y(X,Z) e sabendo B   
 X Z

Pode-se gerar uma nova função da por:

=Y-BX

Sabendo que  Y   Y 
dY    dX    dZ
 X Z  Z  x

Temos que se U = U(S,V, N):

 U   U   U 
d (nU )    dS    dV     dni
 S V ,n  V  S ,n i  ni  S ,V , n
j
Assim:  U   U   U 
T   P  i   
 S V ,n  V  S ,n 
 i S ,V ,n ji
n

Aplicando Legrende temos:

A= U-TS
H=U-(-P)V= U+PV
G=U-TS-(-PV)=U-TS+PV
G=A+PV
G=H-TS
2ª LEI
 dQ 
dS   
 T 
RESTRIÇÃO: PROCESSOS REVERSÍVEIS

O que é um processo reversível?

“Um processo é reversível quando seu
sentido pode ser revertido em qualquer
ponto por uma variação infinitesimal nas
condições externas”
O que é isto?????
Imagine o seguinte processo: Deslocar uma
cadeira de um ponto A até um ponto B

A________________B W=Fd = m.a. d

Este é o trabalho teórico necessário para realizar o
processo.

No entanto quando realizamos o processo observamos

que aplicando o trabalho calculado não atingimos o
ponto B
A________________B Houve dissipação
Q

da energia aplicada. processo irreversível

 Máquinas são SEMPRE
IRREVERSÍVEIS
• Observe que na segunda Lei, a temperatura deve ser
SEMPRE o valor ABSOLUTO. T>0.

• 3ª LEI lim S  0 sendo S  ln 

T 0

Como  é o número de estados acessíveis ao

sistema ou seja o número de diferentes posições em
que o sistema contendo n moléculas, com energia U,
é encontrado em um Volume V. Quando T tende a
zero as moléculas são encontradas em uma única
posição. Assim ln 1 = 0
 Nos Processos Industriais as variáveis de projeto mais
importantes são T e P. Assim é importante que se possa
determinar os potenciais termodinâmicos em função
destas variáveis.

• Como Podemos escrever para qualquer função

Y:
 Y   Y 
dY    dX    dZ
 X Z  Z  x

Basta determinar as derivadas parciais.

 • ENTALPIA H  H   H 
dH    dT    dP
 T  P ,n  P T ,n

 H   H 
Cp      ?
 T  P ,n  P T ,n

Utilizando as relações de Maxwell . Qual relação? Observe as

variáveis indepentes. Neste caso P e T. Quem é função de P e T
= G. Então:

  2G    2G     G      G  
          
 T P   PT   T  P T  p  P  T  P T
     
 V    (  S ) 
 T  p  P T
dH  TdS  VdP  dP a T constante

 H   S   V 
   T    V  T   V
 P T ,n  P T ,n  T  P ,n

  V  
dH  CpdT   V  T    dP
  T  P ,n 

1  V 
  
V  T  P ,n

dH  CpdT  V 1  T  dP
ENTROPIA S
 S   S 
dS    dT    dP
 T  P ,n  P T ,n

dH  TdS  VdP  dT a P constante

 H   S   S 
  T    Cp  T  
 T  P ,n  T  P ,n  T  P ,n

Cp  V 
dS  dT    dP
T  T  P ,n
Cp
dS  dT  VdP
T
• Energia Interna U
 U   U 
dU    dT    dP
 T  P ,n  P T ,n

U  H  PV  dU  dH  PdV  VdP  dT

 U   H   V   P   H   V 
     P  V      P 
 T  P ,n  T  P ,n  T  P ,n  T  P ,n  T  P ,n  T  P ,n

 U   V 
   Cp  P  
 T  P ,n  T  P ,n

dU  dH  PdV  VdP  dP
 U   H   V   P   H   V 
      P    V       P   V
 P T ,n  P T ,n  P T ,n  P T ,n  P T , n  P T , n

1  V 
k   
V  P T ,n

  V     V   V  
dU   Cp  P    dT   V   T  P   V  dP
  T  P ,n    T  P ,n  P T ,n 

dU   Cp  VP  dT  V  Pk   T 