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TERMOQUÍMICA

INTRODUÇÃO
A energia acompanha a história da humanidade
desde o domínio do fogo até as viagens espaciais;

Nos dias atuais, consomem-se quantidades cada vez


maiores de energia em todas as atividades
humanas
Energia = conforto
INTRODUÇÃO
ENERGIA ELÉTRICA
INTRODUÇÃO
ENERGIA QUÍMICA
INTRODUÇÃO
ENERGIA ELETROQUÍMICA
INTRODUÇÃO
ENERGIA DA VIDA
CALOR E SUAS UNIDADES
Conceito de calor

A energia transferida entre dois corpos (ou diferentes


partes do mesmo corpo) que tem temperaturas
diferentes
CALOR E SUAS UNIDADES
Absorção e liberação de calor

EXOtérmico: LIBERA calor

ENDOtérmico: ABSORVE calor


CALOR E SUAS UNIDADES
Unidades de Energia

•Joule (J)  Unidade de Energia no Sistema


Internacional (SI);

•Caloria (cal)

1cal = 4,18J
SISTEMA, VIZINHANÇA, UNIVERSO

Sistemas: tudo aquilo que desejamos estudar


Vizinhança: tudo que é externo ao sistema
Fronteira: distingue o sistema de suas vizinhanças

OR
AL
C
TIPOS DE SISTEMAS

Aberto: Troca de energia e matéria;


Fechado: Troca de energia, mas NÃO há troca de
matéria;
Isolado: NÃO há troca de energia e nem de matéria.

ABERTO FECHADO ISOLADO


ENERGIA NAS TRANSFORMAÇÕES DA MATÉRIA
As transformações físicas e químicas são
frequentemente acompanhadas por liberação ou
absorção de calor

Exemplo

H2O(l)  H2O(s) DH = - 6,01 kJ/mol


HO HO DH = + 6,01 kJ/mol
ENTALPIA (H) E VARIAÇÃO DE ENTALPIA (DH)

Entalpia (H): é uma grandeza (expressa em


unidades de energia) que informa a quantidade de
energia que poderia ser transformada em calor a P
constante.
Variação de Entalpia (DH): é a quantidade de calor
trocado pelo sistema, a pressão constante.

DH = HP - HR

DH > 0 ENDOtérmico

DH < 0 EXOtérmico
ENDOTÉRMICO
O sistema absorve calor da vizinhança, provocando
um aumento da entalpia

DH = HP - HR

DH > 0
EXOTÉRMICO
O sistema libera calor para a vizinhança, provocando
uma diminuição da entalpia

DH = HP - HR

DH < 0
Exercício 1
Ao sair de uma piscina em um dia de vento, sentimos
frio. Proponha uma explicação para isso, baseada nos
conceitos de mudança de fase e de troca de calor.

Quando a água que está sobre a pele passa da


fase líquida para a fase vapor, absorve calor das
vizinhanças, o que inclui a superfície do corpo.
Essa perda de calor pelo corpo produz a sensação
de frio.
Exercício 2
Quando um mol de etanol (C2H6O, álcool comum) passa
do estado líquido para o gasoso, ocorre absorção de
43,5 kJ de calor. Represente esse processo por meio de
uma equação acompanhada do respectivo valor de ∆H.

C2H6O(l)  C2H6O(g) ∆H = + 43,5 kJ/mol


CALORÍMETRIA
É o estudo e a medição das quantidades de calor
liberadas ou absorvidas durante os fenômenos físicos
ou químicos.
CALOR vs. TEMPERATURA

Temperatura: depende da maior ou menor agitação das


partículas.
Calor: depende da própria temperatura e da massa do
sistema.

1 2

Calor béquer 2 é o dobro que no béquer 1, pois o


béquer 2 tem o dobro de água
MEDIDAS DE QUANTIDADE DE CALOR
q = m.c.Dt
q = quantidade de calor;
m = massa da substância;
c = calor específico da substância
Dt = variação de temperatura da substância
Calor específico: energia necessária para elevar em 1ºC
a temperatura de 1 g da substância
Exercício 3
Para determinar o valor calórico de um alimento, foi
realizado um experimento com um calorímetro de água,
no qual foi queimada uma porção de 10,0 g. Foram
obtidos os seguintes resultados:
• Massa de água contida no calorímetro = 250 g
• Temperatura inicial da água = 22,0 °C
• Temperatura final da água = 45,0 °C

Com base nesses dados, calcule a quantidade de calor,


em kJ, contida numa porção de 50,0 g desse alimento.
Para 10g  q = 250g . 4,18 J.g-1.ºC-1 . 23ºC 
q = 24035 J
Para 50g 5 . 24035 J = 120175 J ou aprox. 120kJ
EQUAÇÃO TERMOQUÍMICA
É a equação química à qual acrescentamos a entalpia
da reação e na qual mencionamos todos os fatores que
possam influir no valor dessa entalpia.

C(graf) + 2H2(g)  CH4(g) DH= -74,4kJ/mol (25ºC, 1atm)

H2(g)+2H2(g)  2HI(g) DH= + 25,96kJ/mol (25ºC, 1atm)


- Coeficiente estequiométrico
- Estados físicos
- Alotropia (quando necessário)
- Temperatura
- Pressão
-DH
EQUAÇÃO TERMOQUÍMICA
Antigamente também poderia ser escrita assim...

C(graf)+2H2(g)CH4(g)+74,4kJ (25ºC,1atm)
ou EXOTÉRMICO
C(graf)+2H2(g)-74,4kJCH4(g) (25ºC,1atm)

H2(g)+I2(g) + 25,96kJ  2HI (25ºC, 1atm)


ou ENDOTÉRMICO
H2(g)+I2(g)  2HI – 25,96kJ (25ºC, 1atm)
Exercício 4
Construa um diagrama de entalpia que represente o
seguinte processo:
2 HCl(g)  H2(g) + Cl2(g) ∆H = +184,6 kJ/mol
Exercício 5
Construa um diagrama de entalpia que represente o
seguinte processo:
2 HI(g)  H2(g) + I2(g) ∆H = - 53,0 kJ/mol
Exercício 6
Os seguintes valores de ∆H referem-se às três reações
equacionadas a seguir, realizadas sob as mesmas
condições experimentais .

a) Qual é o fator responsável pela diferença observada


nosvalores de ∆H?
b) Represente, em um mesmo diagrama, os reagentes e
produtos dessas reações.
Exercício 6 (resp)
Exercício 7
O nitrato de potássio (KNO3), ou salitre, é um sólido
branco iônico. Tem larga aplicação na composição de
fertilizantes e da pólvora negra. Também é usado como
conservante em embutidos de carne (mortadela, salame
etc.). É um sal bastante solúvel em água, na qual
produz solução com íons potássio e nitrato.
Ao dissolver nitrato de potássio em água observa-se
que o líquido e o frasco sofrem diminuição de
temperatura.

a) Equacione a separação dos íons (dissociação iônica)


que ocorre ao dissolver o sal em água.
b) É correto concluir que o processo de dissolução do
nitrato de potássio em água é exotérmico? Justifique
Exercício 7 (resp)

a) KNO3(s)  K+(aq) + NO3- (aq)

b) Não, pois se há resfriamento é porque o processo


absorve calor do líquido e do frasco, sendo, portanto,
endotérmico
Exercício 8
(UFRRJ) Nuvens de gotas d’água condensadas são
frequentemente vistas surgindo de escapamentos de
automóveis. Isto ocorre porque a queima de
combustíveis produz dióxido de carbono (CO2) e água
(H2O).
Considerando que a combustão de 1,0 mol de gasolina
(sendo o octano — C8H18 — seu constituinte típico)
libera 940 kcal, a massa de dióxido produzido e a
energia liberada na queima de 10 litros de gasolina
(densidade = 0,79 kg/L), são, respectivamente:
Exercício 8 (resp)
O ESTADO PADRÃO

O estado-padrão de uma substância corresponde a


essa substância, em sua forma pura, na pressão 1 atm
e a 25°C

Quando um valor de ∆H se refere a reagentes e


produtos no estado padrão, esse valor é denominado
variação de entalpia-padrão e simbolizado por ∆H°
ENTALPIA PADRÃO DE COMBUSTÃO (∆H°c)

Combustão: reação exotérmica de uma substância com


o oxigênio
Exercício 9
(Cesgranrio-RJ) Observe o gráfico abaixo. Qual é o
valor da entalpia de combustão de 1 mol de SO2(g), em
quilocalorias, a uma temperatura de 25 °C e pressão de
1 atm?
Exercício 9 (resp)
Exercício 10
(Unifor-CE) A queima de 1,0 kg de metano liberou
5,5.104kJ. Com base nesse dado, o calor de combustão,
expresso em kJ/mol de metano, é da ordem de:

a) 8,8.10-4 c) 8,8.10-2 e)8,8.104


b) 8,8.10-3 d) 8,8.102
Exercício 10 (resp)
Exercício 11
(UFRJ) Grande parte dos táxis do Rio de Janeiro está
utilizando gás natural como combustível, em substituição à
gasolina e ao álcool (etanol). A tabela a seguir apresenta os
calores de combustão para as substâncias representativas
desses combustíveis.

a) Determine a equação de combustão completa do etanol;


b) A quantidade de álcool contida num tanque de combustível de
um automóvel corresponde a 46 kg.
Calcule a quantidade de calor liberada pela queima
de todo o combustível do tanque Cont...
c) Calcule o volume, em litros, nas CNTP, de gás natural
que precisamos queimar para produzir a mesma
quantidade de calor que resulta da combustão de 1 mol
de gasolina.
a) Exercício 11 (resp)

b)
Exercício 11 (resp)

c)
A tabela indica que 1 mol de gasolina produz 5.400 kJ.
Portanto, a quantidade de gás natural que produz a
mesma energia será:

Cont...
ENTALPIA PADRÃO DE FORMAÇÃO (∆H°f)
Reação de Formação  Reação em que uma
substância é produzida exclusivamente a partir de
reagentes que sejam substâncias simples
ENTALPIA PADRÃO DE FORMAÇÃO (∆H°f)
É o ∆H° para a reação de formação de uma substância
exclusivamente a partir de reagentes que sejam
substâncias simples (todas no esta padrão), no estado
físico e alotrópico mais estável.
ENTALPIA PADRÃO DE FORMAÇÃO (∆H°f)
O ∆H°f de algumas substâncias é zero
• É nulo para subst. simples no:
• Estado padrão (25ºC e 1 atm)
• Estado físico e alotrópico mais estável
Exemplos
Exercício 12
(FEI-SP) Dadas as entalpias de formação CO (g) e
CO2(g), calcule a entalpia da reação:
CO2(g) + C(s)  2CO(g) à temperatura de 25 °C e pressão
normal.
Dados: ∆Hf(CO) = -26 kcal/mol; ∆Hf(CO2) = -94 kcal/mol
ENERGIA DE LIGAÇÃO
Energia de ligação é a variação de entalpia (quantidade
de calor absorvida) verificada na quebra de 1 mol de
uma determinada ligação química, supondo-se todas
as substâncias no estado gasoso, a 25 °C e 1 atm

Quebra de ligações é sempre um processo


endotérmico

Formação de ligações é sempre um processo


exotérmico
Exercício 13
Calcule a variação de entalpia, em kcal, na reação
2HBr(g) + Cl2(g)  2HCl(g) + Br2(g), conhecendo as
seguintes energias de ligação, todas nas mesmas
condições de pressão e temperatura:
Exercício 13 (resp)
Exercício 14
(Unifesp) Devido aos atentados terroristas ocorridos em
Nova York, Madri e Londres, os Estados Unidos e
países da Europa têm aumentado o controle quanto à
venda e produção de compostos explosivos que
possam ser usados na confecção de bombas. Dentre os
compostos químicos explosivos, a nitroglicerina é um
dos mais conhecidos. É um líquido à temperatura ambiente,
altamente sensível a qualquer vibração, decompondo-se de
acordo com a equação:
2C3H5(NO3)3(l)  3N2(g) + 1/2O2(g) + 6CO2(g) + 5H2O(g)

Considerando-se uma amostra de 4,54 g de nitroglicerina,


massa molar 227 g/mol, contida em um frasco fechado com
volume total de 100,0 mL:
Exercício 14 (cont.)

a) Calcule a entalpia envolvida na explosão.


Dados: Substância ∆Hº formação (kJ/mol)
C3H5(NO3)3(l) 2364
CO2(g) 2394
H2O(g) 2242

b) Calcule a pressão máxima no interior do frasco antes


de seu rompimento, considerando-se que a temperatura
atinge 127°C.
Dado: R = 0,082 atm.L.K-1.mol-1.
Exercício 14 (resp.)
Exercício 14 (resp.)
LEI DE HESS
A variação de entalpia (quantidade de calor liberada ou
absorvida) em uma reação química depende apenas
dos estados inicial e final da reação.
LEI DE HESS
Primeiro caminho:
C(grafite) + O2(g)  CO2(g) ∆H = -393,51 kJ
Segundo caminho:
C(grafite) + 1/2O2(g)  CO(g) ∆H1 = -110,53 kJ

CO(g) + 1/2O2(g)  CO2(g) ∆H2 = -282,98 kJ

Somando...

∆H1 + ∆H2 = - 110,53 – 282,98 = - 393,51kJ

Portanto:
∆H = ∆H1 + ∆H2
LEI DE HESS
Consequências da Lei de Hess

1ª: As equações termoquímicas podem ser somadas como se


fossem equações matemáticas
LEI DE HESS
Consequências da Lei de Hess

2ª: Invertendo uma equação termoquímica, devemos trocar o


sinal de ∆H

Isso representa a conservação de energia


LEI DE HESS
Consequências da Lei de Hess

3ª: Multiplicando (ou dividindo) uma equação termoquímica


por um número, o valor de ∆H será também multiplicado
(ou dividido) por esse número.
Exercício 15
Exercício 16
Exercício 17
Exercício 17 (resp)
Exercício 18
(UFScar-SP) Considere as equações:

A entalpia de dissolução, em kJ/mol, do cloreto de


cálcio em água, é:
Exercício 18 (resp)
Exercício 19
Exercício 19 (resp)
Exercício 20
(PUC-SP) Para determinar a entalpia de formação de
algumas substâncias que não podem ser sintetizadas
diretamente a partir dos seus elementos constituintes,
utiliza-se, muitas vezes, o calor de combustão.
Dados:

A partir das reações de combustão do estireno (C 8H8),


do hidrogênio e do carbono nas condições padrão
acima, conclui-se que a entalpia de formação do
estireno (∆Hºf C8H8) é igual a:
Exercício 20 (resp)

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