Disciplina: Físico-Química

Aula 02: Cinética Química

1. Velocidades das Reações Químicas

2. Efeito da Concentração na Velocidade de Reação

1
 2.1 Velocidades das Reações Químicas

A cinética química é o estudo das velocidades das reações químicas.

Desaparecimento da cor da fenolftaleína com o tempo.

Velocidade da reação = _ v_ariação da =

variação do tempo
concentração Δ[composto]
Δt
2
2.1 Velocidades das Reações Químicas

A cinética química é o estudo das velocidades das reações químicas.

Técnicas para a determinação da velocidade da reação:

• Análise em tempo real

•
•
Método do escoamento
Técnica de fluxo interrompido
}
• Fotólise de Flesh
• Método do escoamento com extinção química
• Método de extinção por congelamento

3
2.1 Velocidades das Reações Químicas

2 N2O5(g) 🠖 4 NO2(g) + O2(g)

4
1. Velocidades das Reações Químicas
2 N2O5(g) 🠖 4 NO2(g) +
O2(g)
• Velocidade média para o período entre [N 2 O5 ]i = 1,22 mol.L-1
e [N2O5]f = 1,1 mol.L-1, entre 40 min e 55 min:
Δ N2 0 5 = − N205 i − N205
f
Velocidade = − Δt t f − ti
1,10 − 1,22 mol. L- - 1. -1
Velocidade = = 0, 008 mol.
1 55 − 40
− L min
min
• Velocidade média para o período entre [N 2O 5] i = 0,22 mol.L-1 e
[N2O5]f = 0,1 mol.L-1, entre 390 min e 540 min

0,1 − 0,22 mol. L- - 1. -1

Velocidade = 1 540 − 390
= 0, 0008 mol. L
− min
min
5
2.1 Velocidades das Reações Químicas
Exemplo 1 – Dados coletados sobre a decomposição da sacarose em frutose e
glicose em função do tempo são mostrados no gráfico a seguir. Calcule a
velocidade média da reação toda em (mol.L-1.h-1 e mol.L-1.min-1)

6
2.1 Velocidades das Reações Químicas
Resolução do exemplo 1:

sacarose f − sacarose i
Velocidade = − Δ sacarose
Δt =− t f − ti

Reação toda:

0,01 − 0,05 mol. L- -1 -1

Velocidade = = 0, 005 mol. L
1 8−0
− h
ℎ
0,01 − 0,05 mol. L- -5
Velocidade = = 8, mol. L- 1 -1
1 480 − 0
− 3x10 min
min

7
2.1 Velocidades das Reações Químicas
Exemplo 2 – Dados coletados sobre a concentração de um corante em função
do tempo são mostrados no gráfico a seguir. Calcule a velocidade média da
reação. (a) entre 0 e 2 min; (b) entre 4 e 5 min; (c) reação toda.

8
2.1 Velocidades das Reações Químicas
Resolução do exemplo 2:

Δ corante = − corante f − corante i

Velocidade = − Δt t f − ti
a) Entre 0 e 2 min:

1,7x10- S − 3,4x10- S mol. L- -6

Velocidade = = 8, mol. L- 1 . -1
2−0 1
− 5x10 min
min
b) Entre 4 e 5 min:

0,6x10- S − 0,9x10- S mol. L- -6

Velocidade = = 3, mol. L- 1 . -1
5−4 1
− 0x10 min
min
c) Reação toda:

0,25x10- S − 3,4x10- S mal. L- -1

Velocidade = = 3, 9x10- 6 mol. L- 1 .
1 8−0
− min
min 9
2.1 Velocidades das Reações Químicas
Velocidades Relativas e Estequiometria

aA + bB 🠖 cC + dD

1Δ A = −1Δ B = +1Δ C 1 Δ[D]

V = − a Δt b Δt =+
c Δt d
Δt
2 N2O5(g) 🡒 4 NO2(g) + O2(g)

1 Δ N2 O 5 = + 1 Δ NO 2 1 Δ[O 2 ]
V=− = + 1 Δt
2 4

Δt Δt 10
2.1 Velocidades das Reações Químicas
Exemplo 3 – Na reação de decomposição de ozônio (O3) abaixo, a
velocidade de formação de oxigênio (O2) é 1,5x10-3 mol.L-1.s-1.
Qual é a velocidade de decomposição do ozônio (O3)?
2 O3(g) 🠖 3 O2(g) Δ O3
=
Resolução Δt
?
: 1 Δ O3 1 Δ O2
2 = Δt
3
Δt Δ O 3
Δ O3 2 -3 -1 -
Δt = 31 . (1,5x10
=
2 Δ 0mol.
2 L .s )
Δ 03
=Δt1, 0x10 - 3 mol.
3 L- 1 . s - 1
Δt 11
Δt
2.1 Velocidades das Reações Químicas
Exemplo 4 – Na síntese de amônia, se a velocidade de
decomposição de hidrogênio (H2) for 4,5x10-4 mol.L-1.min-1, qual
seria a velocidade de formação de amônia (NH3)?
N2(g) + H2(g) 🡒 Δ NH3
=?
NH3(g) Δt

12
2.1 Velocidades das Reações Químicas
Exemplo 4 – Na síntese de amônia, se a velocidade de
decomposição de hidrogênio (H2) for 4,5x10-4 mol.L-1.min-1, qual
seria a velocidade de formação de amônia (NH3)?
Δ NH3
N2(g) + 3 H2(g) 🡒 2 NH3(g) =?
Δt
Resolução
:
1 Δ H2 1 Δ NH3
=
3 Δt 2 Δt

32 Δ H2 = Δ NH
Δt3 Δt
2 Δ NH 3
3 . (4,5x10 mol. L . min ) =
-4 -1 -1
Δt

Δ NH 3
3x 10 - 4 mol. L- 1 . min -1 = Δt 13
2.2 Efeito da Concentração na Velocidade de Reação

N2O5(g) 🡒2
NO2(g) +
½
O2(g)

2
3

14
2.2 Efeito da Concentração na Velocidade de Reação
N2O5(g) 🡒2
NO2(g)
Experimento [N2O5], mol.L-1 +V, mol.L-1.min-1
½
1 0,68 0,0028
O2(g)
2 0,34 0,0014
3 0,17 0,0007

Velocidade de reação, V = k. [N2 0 5 ]1

Equação de Velocidade: a velocidade da reação é proporcional
às
concentrações de reagentes.
aA + bB 🡒 cC
V = k. A m n
B
Os expoentes m e n (ordem) não são necessariamente
os
coeficientes estequiométricos (a e b) da equação balanceada. 15
2.2 Efeito da Concentração na Velocidade de Reação m n
V = k. N0 Cl2
Determinando uma Equação de Velocidade
NO(g) + ½ Cl2(g) 🡒 NOCl(g) V = k. NO 2 Cl2
Experimento [NO], mol.L-1 [Cl2], mol.L-1 V, mol.L-1.s-1
1 0,25 0,25 1,43x10-6
2 0,50 0,25 5,72x10-6
3 0,25 0,50 2,86x10-6
4 0,50 0,50 11,4x10-6

Determinar ordem para NO: Determinar ordem para Cl2:

n
Exp 2: V = k. N0 m Cl2 n Exp 3: V = k. N0 m Cl2
n
Exp 1: V = k. N0 m Cl2 n Exp 1: V = k. N0 m Cl
2

Exp 2: 5,72x10- 6 = k. (0,50) Exp 3: 2,86x10- 6 = k. (0,25)

m(0,25)n m(0,50)n
Exp 1: 1,43x10- 6 = k. (0,25) Exp 1: 1,43x10- 6 = k. (0,25)
m(0,25)n m(0,25)n
4= m 2
2= n

m = 2 (Ordem 2) 2n = 1 (Ordem 1)
16
2.2 Efeito da Concentração na Velocidade de
V = k. N0 m 02 n
Reação Exemplo 5 – Determine a equação de

velocidade: NO(g) + ½ O2(g)🡒

Experimento
NO (g) [NO], mol.L-1 [O2], mol.L-1 V, mol.L-1.s-1
2
1 0,02 0,01 0,0285
2 0,02 0,02 0,0570
3 0,02 0,04 0,114
4 0,04 0,02 0,228

Determinar ordem para NO: Determinar ordem para O2:

17
2.2 Efeito da Concentração na Velocidade de
V = k. NO m n
2
Reação Exemplo 5 – Determine a equação de
O
velocidade: V = k. NO 2 O2
NO(g) + ½ O (g)
Experimento [NO], mol.L-1 [O2], mol.L-1 V, mol.L-1.s-1
🠖 NO (g)
1 2 0,02 2 0,01 0,0285
2 0,02 0,02 0,0570
3 0,02 0,04 0,114
4 0,04 0,02 0,228

Determinar para NO: Determinar para O2:

n
Exp 4: V = k. N0 m 02 Exp 2: V = k. NO mO2
Exp 2: V = k. N0 m 02 n Exp 1: V = k. NO
n mO n
2

Exp 4: 0,228 = k. Exp 2: 0,0570 = k.

(0,04) (0,02)=
Exp 2:m0,057 n
k. (0,02) (0,02)n = k.
Exp 1:m0,0285
(0,02)m(0,02)n 4 = (0,02)m(0,01)n 2 = n
2 m
m = 2 (Ordem 2) 2n = 1 (Ordem 1)
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