B IL U O Q E IC M U Q

IO R

Reaes completas ou irreversveis

EQUILBRIO QUMICO So reaes nas quais os reagentes so totalmente convertidos em produtos, no havendo sobra de reagente, ao final da reao ! Exemplo: HCl(aq) + NaOH(aq) NaCl(aq) + H2O(l)

Essas reaes tem rendimento 100 % !

Reaes incompletas ou reversveis

EQUILBRIO QUMICO So reaes nas quais os reagentes no so totalmente convertidos em produtos, havendo sobra de reagente, ao final da reao ! Exemplo: - reaes de esterificao
CH3COOH + C2H5OH CH3COOC2H5 + H2O

Essas reaes tem rendimento < 100 % !

A reversibilidade de uma reao pode ser relacionada com o seu rendimento !

EQUILBRIO QUMICO Para a reao gasosa CO + H2O
Concentrao (mol/L) Reao com baixo rendimento

(com baixo rendimento) :

CO2 + H2

CO] 2O] H [= [

CO2] 2] H [= [

tempo

A mesma reao, com alto rendimento CO + H2O EQUILBRIO QUMICO

Concentrao (mol/L) Reao com alto rendimento

CO2 + H2

[CO2] = [H2]

[CO] = [H2O]

tempo

EQUILBRIO QUMICO

Sob o ponto de vista da cintica qumica, as reaes reversveis podem ocorrer em dois sentidos (direto e inverso) representados por

com uma velocidade direta (vdireta ou v1) e uma velocidade inversa (vinversa ou v2).

Considerando-se uma reao qumica genrica:

EQUILBRIO QUMICO

aA + bB

xX + yY

A velocidade direta ser: v1 = k1 [A]a[B]b a qual diminui com o passar do tempo. A velocidade inversa ser: v2 = k2 [X]x[Y]y que no incio nula e vai aumentanto !

EQUILBRIO QUMICO

A medida que a reao avana a velocidade direta vai diminuindo e a inversa aumentando, at o momento em que as duas tornamse iguais e a velocidade global nula !

vdireta = vinversa
e

v1 = k1 [A]a[B]b

v2 = k2 [X]x[Y]y

Esse momento chamado de Equilbrio Qumico.

As variaes de velocidade direta e inversa, at alcanar o equilbrio, podem ser representadas pelo diagrama abaixo.

EQUILBRIO QUMICO

velocidades e equilbrio
10 8 6 4 2 0
equilbrio qumico

velocidade

velocidade direta velocidade inversa 1 4 7 10 13 16

tempo

Se as duas velocidades (direta e inversa) so iguais ao atingir o equilbrio, ento: EQUILBRIO QUMICO v1 = v2 k1[A]a[B]b = k2[X]x[Y]y isolando os termos semelhantes resulta:
x y

C .C k = k C .C
1 X a 2 A

Y b B

= Kc

CAa = [A]a , ...

CAa , CBb ,... = concentraes molares de A, B,... Kc = constante de equilbrio (concentraes)

Algumas reaes e as constantes Kc EQUILBRIO QUMICO

(em funo de concentraes)

Reao
N2 + 3H2 PCl5 2NH3 PCl3 + Cl2 SO3 2H2S

Constantes
Kc = [NH3]2 / [N2].[H2]3 Kc = [PCl3].[Cl2] / [PCl5] Kc = [SO3] / [SO2].[O2]1/2 Kc = [H2S]2 / [H2]2.[S2]

SO3 + 1/2 O2 2H2 + S2

Generalizando Kc = [Produtos]p / [Reagentes]r

Equilbrio qumico em reaes gasosas EQUILBRIO QUMICO

Considere a formao da amnia, que ocorre em fase gasosa, num balo de volume V, em certa temperatura T sendo que cada gs exerce uma presso parcial P x

A presso de cada gs pode ser calculada a partir da expresso: P = nx R T / V onde: nx / V = [X] logo: P = [X] R T

N 2(g) + 3H 2(g) NH 3(g)

[X] = molaridade ; R = constante dos gases e T = temperatura absoluta (K)

EQUILBRIO QUMICO

Se a reao ocorrer em fase gasosa a constante de equilbrio pode ser expressa em funo das presses parciais exercidas pelos componentes gasosos: lembre que:

. PY PX

x a

PA . PB

nRT P= V

P = presso ; V = volume ; n = nmero de mols ; T = temperatura (K) R = constante universal dos gases = 0,082 atm.L/mol.K

Clculo da constante K c - exemplo

O PCl5 se decompe, segundo a equao: PCl5 PCl3 + Cl2

EQUILBRIO QUMICO

Ao iniciar havia 3,0 mols/L de PCl5 e ao ser alcanado o equilbrio restou 0,5 mol/L do reagente no transformado. Calcular Kc.
Inicio Equilbrio Reage

PCl5 3,0 0,5 2,5

PCl3 2,5 -

Cl2 2,5 -

A constante de equilbrio ser: Kc = [PCl3].[Cl2] / [PCl5] = [2,5].[2,5] / [0,5] Kc = 12,5 mol/L

Equilbrios em reaes heterogneas

H certas reaes, nas quais se estabelece equilbrio, em que reagentes e/ou produtos encontram-se em estados fsicos distintos, como por exemplo:

EQUILBRIO QUMICO

I - CaCO3(s) II - NH4Cl(s)

CaO(s) + CO2(g) NH3(g) + HCl(g)

Nesses casos, como a concentrao dos componentes slidos no variam, as constantes no incluem tais componentes.

I - Kc = [CO2] e Kp = PCO2 II - Kc = [NH3].[HCl] e Kp = PHCl . PNH3

Deslocamento do equilbrio qumico (Princpio de Le Chatelier ou equilbrio

EQUILBRIO QUMICO
mvel)

Quando um agente externo atua sobre uma reao em equilbrio, o mesmo se deslocar no sentido de diminuir os efeitos causados pelo agente externo.
Os agentes externos que podem deslocar o estado de equilbrio so:
1. variaes nas concentraes de reagentes ou produtos; 2. variaes na temperatura; 3. variaes na presso total.

1 - Influncia das variaes nas concentraes

EQUILBRIO QUMICO

* A adio de um componente (reagente ou produto) ir deslocar o equilbrio no sentido de consum-lo. * A remoo de um componente (reagente ou produto) ir deslocar o equilbrio no sentido de regener-lo. As variaes nas concentraes de reagentes e/ou produtos no modificam a constante Kc ou Kp.

1 - Influncia das variaes nas concentraes

Exemplo EQUILBRIO QUMICO Na reao de sntese da amnia

N2(g) + 3 H2(g)

2 NH3(g)

I - adicionando N2 ou H2 o equilbrio desloca-se no sentido de formar NH3 ( ); II - removendo-se NH3 o equilbrio desloca-se no sentido de regener-la ( ).

2 - Influncia das variaes na temperatura

EQUILBRIO QUMICO

Um aumento na temperatura (incremento de energia) favorece a reao no sentido endotrmico. Uma diminuio na temperatura (remoo de energia) favorece a reao no sentido exotrmico.
A mudana na temperatura o nico fator que altera o valor da constante de equilbrio (Kc ou Kp). - para reaes exotrmicas: T Kc - para reaes endotrmicas: T Kc

2 - Influncia das variaes na temperatura

Exemplo EQUILBRIO QUMICO A sntese da amnia exotrmica:

N2 + 3 H2

2 NH3 H = - 17 kcal/mol

I - um aumento na temperatura favorece o sentido endotrmico ( ); II - um resfriamento (diminuio na temperatura favorece a sntese da amnia, ou seja, o sentido direto ( ).
Portanto, na produo de amnia o reator deve estar permanentemente resfriado !

3 - Influncia das variaes na presso total As variaes de presso somente afetaro os equilbrios que apresentam componentes gasosos, nos quais a diferena de mols gasosos entre reagentes e produtos seja diferente de zero (ngases 0).

EQUILBRIO QUMICO

Um aumento na presso total (reduo de volume) desloca o equilbrio no sentido do menor nmero de mols gasosos. Uma diminuio na presso total (aumento de volume) desloca o equilbrio no sentido do maior nmero de mols gasosos.

3 - Influncia das variaes na presso total

Exemplo EQUILBRIO QUMICO Na sntese da amnia ocorre diminuio no nmero de mols gasosos (ngases = - 2)

N2(g) + 3 H2(g)

2 NH3(g)

I - um aumento na presso desloca o equilbrio no sentido direto, menor no de mols( ); II - uma reduo de presso desloca o equilbrio no sentido inverso, maior no de mols ( ).
Se a diferena de mols gasosos for nula as variaes de presso no deslocam o equilbrio.

Sntese da amnia
EQUILBRIO QUMICO

- efeito da presso total