Centro Federal de Educao Tecnolgica do Maranho Professora: Carmem Francisco Nascimento Introduo a Cincia dos Materiais

Materiais Cermicos: Teoria e Aplicao.

So Lus MA Maio 2007

Centro Federal de Educao Tecnolgica do Maranho Professora: Carmem Francisco Nascimento Introduo a Cincia dos Materiais

Carolina Gomes Arajo Garreto EE0311002-21

Materiais Cermicos: Teoria e Aplicao.

So Lus MA Maio 2007

SUMRIO INTRODUO Histrico, definio Classificao Argilas PROCESSAMENTO E SINTERIZAO

PROPRIEDADES

PROPRIEDADES TRMICAS PROPRIEDADES TICAS PROPRIEDADES MECNICAS Mecanismos de Deformao Plstica Fluncia Propagao de Fendas PROPRIEDADES ELTRICAS PROPIEDADES MAGNTICAS PERMUTA MAGNTICA EM MATERIAIS CERMICOS FERRITES UTILIZAO DOS MATERIAS CERMICOS VIDROS Histrico Definio do vidro Deformao viscosa dos vidros Etapas da fabricao dos vidros,, Tratamento trmico de vidros Vitro-cermica Reciclagem dos vidros

INTRODUO HISTRICO, DEFINIO A palavra cermica vem do grego "keramos", que significa coisa queimada indicando que as desejveis propriedades destes materiais so normalmente encontradas atravs de um processo de tratamento trmico de alta temperatura denominado queima. Originalmente o termo aplicado s porcelanas e cermicas, mas recentemente tendo-se notado que so materiais inorgnicos e no-metlicos. A maioria dos materiais cermicos so compostos entre elementos metlicos e no-metlicos para os quais as ligaes interatmicas so ou totalmente inicas ou predominantemente inicas, mas tendo algum carter covalente. At cerca de 40 anos atrs, os mais importantes materiais nesta classe eram denominados "cermicas tradicionais", aquelas para as quais a matria prima bsica a argila; produtos considerados como cermicas tradicionais so loua, porcelana, tijolos, telhas, ladrilhos, azulejos, manilhas e, em adio, vidros e cermicas de alta temperatura. Ultimamente, significativos progressos tm sido feitos no entendimento do carter fundamental destes materiais e dos fenmenos que ocorrem neles que so responsveis pelas suas nicas propriedades. Consequentemente, uma nova gerao destes materiais foi desenvolvida e o termo "cermica" tem sido tomado com um significado muito mais amplo. Em vrios graus de importncia estes materiais tm um efeito bastante dramtico sobre as nossas vidas; eletrnica, computador, comunicao, aeroespacial e um grande nmero de outras indstrias se apiam no seu uso. quase impossvel abrir os olhos sem ver um produto cermico ou um produto que depende do engenheiro ou do cientista cermico para sua existncia. Quando pessoas em geral falam sobre cermicas, usualmente esto referindo-se a artefatos de cermica tais como pratos, vasos, objetos de arte, etc. Evidentemente tais produtos so cermicos, mas eles fornecem uma idia pouco precisa sobre a dimenso e o universo da indstria de cermica nos dias atuais. Materiais cermicos tm propriedades eltricas como isolantes de alta-voltagem, em resistores e capacitores, como a memria em computadores, velas na combusto interna de motores e, mais recentemente, em aplicaes de supercondutores de alta temperatura. Resistncia ao calor uma das caractersticas mais atrativas nos materiais cermicos, por essa razo telhas de cermica fornecem blindagem ao aquecimento nos nibus espaciais de hoje. Uma classe inteira de cermicas resistentes ao calor, chamadas de refratrios torna possvel a construo de alto-fornos siderrgicos e usinas nucleares que so o corao da indstria moderna. Alguns produtos so cermicos em sua origem: tijolo, telhas, azulejo, utenslios de mesa (louas, talheres), vasos de flores, porcelanas de banheiro. Alm disso, o vidro, em suas milhares de permutaes, tambm um produto cermico, desde as lentes de culos at as janelas de um arranha-cu at cabos de fibra tica. Os materiais cermicos esto por toda parte - nos carros que dirigimos, nos edifcios que moramos e nas caladas que pisamos. Elas so usadas at mesmo por dentistas em prteses, coroas, cimento e implantes dentrios. Filtros de cermica feitos de porcelana porosa podem isolar micrbios e bactrias do leite e gua potvel, separar poeira de gases e remover partculas slidas de lquidos. Cermicas so essenciais para a indstria de construo, para a indstria petroqumica, para gerar eletricidade, para as comunicaes, explorao espacial, medicina, sanitarismo. Cermicas semicondutoras tornaram possveis os rdios transistorizados e a televiso porttil que revolucionaram o modo de pensar sobre educao e diverso.

Escudos de cermica, os quais so leves e resistentes ao impacto, tm sido confeccionados para proteger avies, veculos militares e soldados. Componentes eletrnicos individuais e circuitos integrados complexos com multicomponentes tm sido fabricados de cermicas. Cermicas mono-cristal tm importantes aplicaes mecnicas, eltricas e ticas. Cermicas incluem itens to delicados que podem ser quebrados por um leve toque, to resistentes que podem proteger nosso prprio corpo e to duradouros que permanecem depois de milhares de anos revelando-nos a histria dos nossos mais remotos ancestrais. CLASSIFICAO

O setor cermico amplo e heterogneo o que induz a dividi-lo em sub-setores ou segmentos em funo de diversos fatores, como matrias-primas, propriedades e reas de utilizao. Dessa forma, a seguinte classificao, em geral, adotada. CERAMICAS TRADICIONAIS Cermica Vermelha - compreende aqueles materiais com colorao avermelhada empregados na construo civil (tijolos, blocos, telhas, elementos vazados, lajes, tubos cermicos e argilas expandidas) e tambm utenslios de uso domstico e de adorno. As lajotas muitas vezes so enquadradas neste grupo porm o mais correto em Materiais de Revestimento. Materiais de Revestimento (Placas Cermicas) - compreende aqueles materiais usados na construo civil para revestimento de paredes, piso e bancadas tais como azulejos, placas ou ladrilhos para piso e pastilhas. Cermica Branca - Este grupo bastante diversificado, compreendendo materiais constitudos por um corpo branco e em geral recobertos por uma camada vtrea transparente e incolor e que eram assim agrupados pela cor branca de massa, necessria por razes estticas e/ou tcnicas. Com o advento dos vidrados opacificados, muitos dos produtos enquadrados neste grupo passaram a ser fabricados, sem prejuzo das caractersticas para uma dada aplicao, com matrias primas com certo grau de impurezas, responsveis pela colorao. Dessa forma mais adequado subdividir este grupo em: Loua sanitria / loua de mesa / isoladores eltricos para alta e baixa tenso / cermica artstica (decorativa e utilitria) / cermica tcnica para fins diversos, tais como: qumico, eltrico, trmico e mecnico. Materiais Refratrios - Este grupo compreende uma diversidade de produtos, que tm como finalidade suportar temperaturas elevadas nas condies especficas de processo e de operao

dos equipamentos industriais, que em geral envolvem esforos mecnicos, ataques qumicos, variaes bruscas de temperatura e outras solicitaes. Para suportar estas solicitaes e em funo da natureza das mesmas, foram desenvolvidos inmeros tipos de produtos, a partir de diferentes matrias-primas ou mistura destas. Dessa forma, podemos classificar os produtos refratrios quanto a matria-prima ou componente qumico principal em: slica, slico-aluminoso, aluminoso, mulita, magnesianocromtico, cromtico-magnesiano, carbeto de silcio, grafita, carbono, zircnia, zirconita, espinlio e outros. Isolantes Trmicos - os produtos deste segmento podem ser classificados em: a) refratrios isolantes que se enquadram no segmento de refratrios, b) isolantes trmicos no refratrios, compreendendo produtos como vermiculita expandida, slica diatomcea, diatomito, silicato de clcio, l de vidro e l de rocha, que so obtidos por processos distintos ao do item a) e que podem ser utilizados, dependendo do tipo de produto at 1100 C e c) fibras ou ls cermicas que apresentam caractersticas fsicas semelhantes s citadas no item b, porm apresentam composies tais como slica, slica-alumina, alumina e zircnia, que dependendo do tipo, podem chegar a temperaturas de utilizao de 2000 C ou mais. Fritas e Corantes - Estes dois produtos so importantes matrias-primas para diversos segmentos cermicos que requerem determinados acabamentos. Frita (ou vidrado fritado) um vidro modo, fabricado por indstrias especializadas a partir da fuso da mistura de diferentes matrias-primas. aplicado na superfcie do corpo cermico que, aps a queima, adquire aspecto vtreo. Este acabamento tem por finalidade aprimorar a esttica, tornar a pea impermevel, aumentar a resistncia mecnica e melhorar ou proporcionar outras caractersticas. Corantes: constituem-se de xidos puros ou pigmentos inorgnicos sintticos obtidos a partir da mistura de xidos ou de seus compostos. Os pigmentos so fabricados por empresas especializadas, inclusive por muitas das que produzem fritas, cuja obteno envolve a mistura das matrias-primas, calcinao e moagem. Os corantes so adicionados aos esmaltes (vidrados) ou aos corpos cermicos para conferir-lhes coloraes das mais diversas tonalidades e efeitos especiais. ABRASIVOS Parte da indstria de abrasivos, por utilizarem matrias-primas e processos semelhantes aos da cermica, constituem-se num segmento cermico. Entre os produtos mais conhecidos podemos citar o xido de alumnio eletro fundido e o carbeto de silcio. VIDRO, CIMENTO E CAL So trs importantes segmentos cermicos e que, por suas particularidades, so muitas vezes considerados parte da cermica. Cermica de Alta Tecnologia/ Cermica Avanada O aprofundamento dos conhecimentos da cincia dos materiais proporcionou ao homem o desenvolvimento de novas tecnologias e aprimoramento das existentes nas mais diferentes reas, como aeroespacial, eletrnica, nuclear e muitas outras e que passaram a exigir materiais com qualidade excepcionalmente elevada. Tais materiais passaram a ser desenvolvidos a partir de matrias-primas sintticas de altssima pureza e por meio de processos rigorosamente controlados. Estes produtos, que podem apresentar os mais diferentes formatos, so fabricados pelo chamado segmento cermico de alta tecnologia ou cermica avanada. Eles so classificados, de acordo com suas funes, em: eletroeletrnicos, magnticos, pticos, qumicos,

trmicos, mecnicos, biolgicos e nucleares. Os produtos deste segmento so de uso intenso e a cada dia tende a se ampliar. Como alguns exemplos, podemos citar: naves espaciais, satlites, usinas nucleares, materiais para implantes em seres humanos, aparelhos de som e de vdeo, suporte de catalisadores para automveis, sensores (umidade, gases e outros), ferramentas de corte, brinquedos, acendedor de fogo, etc. ARGILAS As argilas so materiais terrosos naturais que quando misturados com gua apresentam alta plasticidade. So constitudas de partculas extremamente pequenas formadas por um nmero estrito de substncias denominadas argilo-minerais. De acordo com a ABNT as argilas so compostas de partculas coloidais de dimetro inferior a 0,005 mm, com alta plasticidade quando midas e que, quando secas formam torres dificilmente desagregveis pela presso dos dedos. Argilo-minerais So silicatos hidratados de alumnio, ferro e magnsio com pequenas percentagens de elementos alcalinos e alcalino-terrosos, alm de slica, alumina, mica, ferro, clcio, magnsio, matria orgnica, etc. Resultam da degradao de rochas sob ao da gua e do gs carbnico, resultando em jazidas muito variadas e mesmo variaes acentuadas dentro de uma mesma jazida. Tipos de argila De uma maneira geral, podem-se ter: Argilas de cor de cozimento branca, como os caulins e argilas plsticas. Argilas refratrias, como os caulins, argilas refratrias e argilas altamente aluminosas. Argilas para produo de grs. Argilas para materiais cermicos estruturais, como as amarelas e vermelhas. As argilas so ainda classificadas em: Gordas So plsticas devido a grande quantidade de colides e a presena de alumina, se deformam mais durante o cozimento. Magras Devido ao excesso de slica, so mais porosas e frgeis. COMPONENTES DA ARGILA Os principais componentes da argila so: Caulim a argila com predomnio de caulinita - p branco matria da porcelana. O nome caulim de origem chinesa (Kao-liang:colina elevada), quando seco untoso e quando mida muito plstica.

Caulim

xido de ferro Provenientes das rochas gneas que d a cor avermelhada ou amarelada a maioria das argilas. Reduz a sua plasticidade e a propriedade de ser refratria. Slica livre (areia) Reduz a plasticidade e a retrao, facilitando a secagem. Como paradoxo ela diminui a resistncia mecnica, porm com a parte que funde (vitrifica) no cozimento endurece o produto.

xido de ferro

Slica

Alumina livre Reduz a plasticidade e a resistncia mecnica, mas aumenta a refratariedade. Feldspatos Agem como fundentes aumentando a massa especfica, a resistncia e a impermeabilidade. Clcio Age como fundente e clareia a cermica. Matria orgnica Embora melhore a plasticidade, torna a cermica mais porosa. Ela responsvel pela cor escura da argila antes do cozimento.

As propriedades mais importantes das argilas so a plasticidade, a retrao e o efeito do calor. Nas cermicas, o interesse se situa no peso, resistncia mecnica, resistncia ao desgaste, absoro de gua e durao. 1 - Plasticidade a propriedade de se deformar pela aplicao de uma fora e manter esta deformao cessada a fora. Resulta das foras de atrao entre as partculas argilo-minerais e a ao lubrificante da gua entre as partculas lamelares. Para determinar a plasticidade so elaborados os seguintes ensaios de laboratrio: Limite de Plasticidade - LP definido como o menor teor de umidade do solo com o qual se consegue moldar um cilindro com 3 mm de dimetro e 10 cm de comprimento, rolandose o solo com a palma da mo. Limite de Liquidez - LL O limite de liquidez definido como o teor de umidade do solo com o qual uma ranhura nele feita requer 25 golpes para se fechar, numa concha do aparelho de Casagrande. ndice de Plasticidade IP = LL - LP ndice de Consistncia Onde h o teor de umidade da argila na jazida 2 - Retrao Quando a argila comea a secar ela perde inicialmente a gua superficial (processo rpido) e depois a gua interna migra para a parte seca por capilaridade (processo lento) at se homogeinizar. Aps secar o espao antes ocupado pela gua cria vazios que se retraem. A retrao depende do grau de umidade e da composio da argila (quanto mais caulinita maior a retrao). A retrao no uniforme e tende a deformar as peas.

3 - Secagem e sinterizao A secagem o processo de evaporao da gua. Se a velocidade de evaporao for maior que a migrao da gua interna para a superfcie ocorrer uma tenso diferencial que poder ocasionar fissuras e deformao da pea. Aquecendo-se a argila entre 20 a 150 C ela perde a gua de capilaridade e amassamento. De 150 a 600 C ela perde a gua adsorvida e vai enrijecendo (somente alteraes fsicas). A partir de 600 C comeam as alteraes qumicas em trs estgios: 1 - No primeiro estgio ocorre a desidratao qumica - a gua de constituio tambm expulsa resultando no endurecimento e as matrias orgnicas so queimadas. 2 - No segundo estgio ocorre a oxidao os carbonetos so calcinados e se transformam em xidos. 3 - O terceiro estgio, a vitrificao, se inicia aos 950 C. A slica forma uma pequena quantidade de vidro que aglutina os demais elementos, dando resistncia, dureza e compactao ao conjunto. A qualidade da cermica depende da quantidade de vidro formada, sendo nfima nos tijolos e grande nas porcelanas.

ESTRUTURA ATMICA

Cermicas Cristalinas

Em geral, a estrutura cristalina dos materiais cermicos mais complexa que a dos metais, uma vez que eles so compostos pelo menos por dois elementos, em que cada tipo de tomo ocupa posies determinadas no reticulado cristalino.

Exemplo: Titanato de Brio (BaTiO3) Material Piezo eltrico Estrutura tipo AmBnXp

Vidros (Cermicas No-Cristalinas)

Para os materiais cermicos a ligao atmica predominantemente inica, as estruturas cristalinas podem ser pensadas como sendo composto de ons eletricamente carregados em vez de tomos. Os ons metlicos, ou ctions, so carregados positivamente, porque eles deixaram os eltrons de valncia deles aos ons dos no-metlicos, ou nions, que so carregados negativamente. Duas caractersticas dos ons de componente em materiais cermicos cristalinos influenciam a estrutura cristalina: a magnitude de carga eltrica em cada um dos ons dos componentes, e os tamanhos relativos dos ctions e anions. Com respeito primeira caracterstica, o cristal deve ser eletricamente neutro: quer dizer, todo o ction que carga de positivas devem ser equilibrada por um nmero igual de anion carga negativas. A frmula qumica de uma combinao indica a relao de ctions para anion, ou a composio que alcana este equilbrio de carga. por exemplo, em fluoreto de clcio, cada on de clcio tem carga +2 (Ca 2+) associado com ions de fluir com carga -1 (F -), assim, deve haver duas vezes F - como Ca2+ ons, com refletido na frmula CaF2 qumica.

A maior parte das cermicas apresentam fases cristalinas com poucos eltrons livres, sendo formadas geralmente por estruturas mais complexas do que, por exemplo, a dos metais. Nas fases cermicas que apresentam 0,1 0,1 estruturas cristalinas, deve-se levar em considerao alm do tamanho dos ons , , (relao de raios), o nmero de eltrons de valncia para que haja balanceamento de 0,1 cargas. O MgO tem uma estrutura CFC e a , , fluorita (CaF2) tambm, onde os ons de Ca se encontram nos vrtices e nos centros das 0,1 0,1 faces e os ons de flor se encontram dentro da clula (figura 01). Estrutura cristalina da fluorita. a) Tridimensional. b) Bidimensional. Exemplo 01: Usando a figura 01, dizer: a) Quantos tomos existem na clula; b) Qual a massa de cada clula. a) Os ons de Ca contribuem com 1/8 em cada vrtice e 1/2 em cada face e os ons de flor contribuem com seus volumes totais para cada clula, portanto: 8 6 Ca 2 : 4 ons 2 Ca 8 2 F : 8 ons (todos dentro da clula) F b) Sendo a massa atmica do Ca2+ igual a 19,00 e a do F- de 40,08, temos: 8.19,00 4.40,08 22 m 5,19x10 g/clula 6,02 x10 23 Compostos de Empacotamento Fechado: Compostos AX: So compostos formados por um ction A para cada nion X por clula unitria. a) Estrutura Cbica Simples: O CsCl (Cloreto de Csio) apresenta uma razo de raios inicos de 1,65/1,81 0,9 e, portanto, nmero de coordenao igual a 8, formando uma estrutura cbica simples, como mostra a figura 02. Tal estrutura s possvel em compostos, pois um empacotamento eficiente nesse tipo de arranjo s pode ser conseguido com tomos de tamanhos diferentes, onde o menor ocupa o interstcio central da clula. No caso dos metais, isso no seria possvel, j que os tomos tm o mesmo tamanho.

Cl Cs+

Estrutura do CsCl. H um ction Cs+ e um nion Cl- por clula unitria.

b) Estrutura Cbica de Face Centrada: O MgO tem razo de raios inicos 0,75/1,32 0,6 e nmero de coordenao 6, formando assim uma estrutura CFC, onde os ons de Mg se encontram no centro da clula e das arestas e os ons de O se encontram nos vrtices e no centro das faces (figura 03).
0,1 1/2
+

1/2 0,1 0,1

0,1 1/2

1/2

0,1

a)

b)
1/2 0,1

1/2

0,1

1/2

0,1

1/2 0,1

Figura 03: Estrutura do MgO. H quatro ctions Mg+ e quatro nions O- por clula unitria. c) Hexagonal Compacta: A estrutura HC semelhante estrutura CFC, com fator de empacotamento de 0,74 e nmero de coordenao 12, diferindo apenas pela seqncia de empilhamento. O FeS (Sulfeto de Ferro) apresenta uma estrutura HC. Exemplo 02: O MnS possui normalmente a mesma estrutura do MgO e do NaCl (CFC); Em alguns casos, porm, pode-se obter uma estrutura anloga ao ZnS cbico. Qual a densidade do MnS em cada caso, admitindo que o tamanho dos tomos quando NC = 4 de 94% do mesmo quando NC = 6? Dados RMn = 0,91 ; RS = 1,74 ; M Mn =54,96; MS = 32,06. a) MnS com a estrutura do MgO e NaCl: o sistema CFC, (com NC = 6), portanto o seu parmetro :
o

1/2

aMnS d

2r

2 0,91 1,74

5,3 A n o tomos massa atmica n o avogadro volume da clula unitria 4. 54,94 32,06 1,489 x10 6,02 x1023
22

n o tomos na clula massa de 1 tomo volume da clula unitria 4. 54,94 6,02 x10 23 4. 32,06
8 3

d d

6,02 x10 23

5,3 x10 5,78 x10 22 1,489 x10 22

3 3,88g/cm

b) MnS com a estrutura do ZnS: O sistema cbico, semelhante ao do diamante, apresentando a clula CFC formada pelos tomos de S, com os tomos de Zn dentro da clula. Neste caso, o NC de 4, onde o tamanho dos tomos 94 % menor que com NC = 6:
o

aMnS d

0,94. r

0,94.2,65 6,02 x1023

8

2,491 A
o

4. 54,94 32,06 4. 2,491x10

3,03A

Compostos AmXn: A fluorita (CaF2) o composto mais simples, formando uma clula cbica simples (figura 04), onde o ction se encontra no centro e o nion nos vrtices da clula. O Al 2O3 (corundum) apresenta um arranjo atmico HC com os ctions em posio octadrica.

Composto ABmXn: Embora a presena de mais de dois tomos aumente a complexidade da clula, muitos compostos deste tipo so de grande interesse, como a cermica BaTiO3, que forma uma clula cbica a temperaturas acima de 120 C, com os ons Ba2+ se localizando no vrtices, os de O2- nas faces e o de Ti4+ no centro cubo (figura 05). FCa
+

Ba2+ Ti4+ O2-

Clula cbica simples da Fluorita.

Clula cbica de BaTiO3.

PROCESSAMENTO E SINTERIZAO O processamento de materiais cermicos base de argila feito a partir da compactao de ps ou partculas e aquecimento temperaturas apropriadas. As peas cermicas podem ser obtidas por FUSO ou SINTERIZAO

P + misturas
Processo de conformao

Corpo a verde Sinterizao

Pea sinterizada

Acabamento Pea pronta

Devido s elevadas temperaturas de fuso dos materiais cermicos torna-se muito dispendioso e tecnologicamente complicado utilizar as tcnicas tradicionais de vazamento (fuso) com estes materiais.

Preparao dos Materiais Seleo das matrias primas Ps cermicos (reatividade) Importante ter em ateno o grau de pureza (extremamente importante nas cermicas tcnicas, caso da alumina) e a distribuio granulomtrica. Ligantes Lubrificantes Desfloculantes Ajudantes de sinterizao

Ps obtidos por spray-drying

PROPRIEDADES TRMICAS Por propriedade trmica entende-se a resposta de um material aplicao de calor. medida que um slido absorve energia na forma de calor, sua temperatura sobe e suas dimenses aumentam. A energia pode ser transportada para regies mais frias da amostra se existirem gradientes de temperatura e, finalmente, a amostra pode se fundir. Capacidade calorfica, expanso trmica e condutibilidade trmica so propriedades que so s vezes crticas na utilizao prtica de slidos. Foras de ligao interatmica relativamente fortes so encontradas em muitos materiais cermicos como refletidas nos comparativamente baixos coeficientes de expanso trmica; valores tipicamente variam entre cerca de 0,5 x 10-6 a 15 x 10-6 (oC)-1. Para cermicas no cristalinas e tambm aquelas contendo estruturas cristalinas cbicas, l isotrpico. Doutro modo, ele anisotrpico e, de fato, alguns materiais cermicos, durante o aquecimento, contraem-se em algumas direes cristalogrficas enquanto se expandem em outras. Para vidros inorgnicos, o coeficiente de expanso depende da composio. Slica fundida (vidro de SiO 2 de alta pureza) tem uma extremamente pequena expanso trmica, 0,5 x 10-6 (oC)-1. Isso explicado por uma baixa densidade de empacotamento atmico de maneira que expanso interatmica produz relativamente pequenas variaes dimensionais macroscpicas. Adio de impurezas na slica fundida aumenta o coeficiente de expanso trmica. Materiais cermicos que so submetidos a variaes de temperatura devem ter coeficientes de expanso trmica que so relativamente baixos e, em adio, isotrpicos. Doutro modo, esses materiais frgeis podem experimentar fratura como uma consequncia de variaes dimensionais no uniformes no que denominado choque trmico. As mais importantes propriedades trmicas dos materiais cermicos so: Grande capacidade calorfica Baixo coeficiente de expanso trmica E condutividade trmica Uma interessante aplicao, que leva em conta as propriedades trmicas das cermicas, o seu uso na indstria aeroespacial.

Revestimento exterior com fibra amorfas de slica de alta pureza. Espessura: 1,27-8,89cm

PROPRIEDADES TICAS Descreve a maneira com que um material se comporta quando exposto a luz. Assim, um material pode ser: Transparente, Translcido, Opaco. Materiais no metlicos so intrinsecamente transparentes ou opacos. Opacidade resulta em materiais de relativamente estreita lacuna de banda como um resultado de absoro pela qual a energia de um fton suficiente para promover transies eletrnicas banda de valncia-banda de conduo. No-metais transparentes tm lacunas de banda maiores do que cerca de 3 eV.

Banda de conduo

Banda de valncia

Dois mecanismos importantes da interao da luz com a partcula em um slido so: Polarizao Transio de eltrons entre diferentes nveis de energia.

PROPRIEDADES MECNICAS Materiais cermicos so muito limitados em aplicabilidade por suas propriedades mecnicas, que em muitos aspectos so inferiores s dos metais. A principal desvantagem uma disposio fratura catastrfica de uma maneira frgil com muito pouca absoro de energia. Mecanismos de Deformao Plstica Embora temperatura ambiente a maioria dos materiais cermicos sofra fratura antes do incio da deformao plstica, vale a pena uma breve explorao dos possveis mecanismos. A deformao plstica diferente para cermicas cristalinas e no-cristalinas; entretanto, cada uma discutida. Para cermicas cristalinas, ocorre a deformao plstica, tal como com metais, pelo movimento de discordncias. Uma razo para a dureza e a fragilidade destes materiais a dificuldade do escorregamento (ou movimento de discordncia). Esta uma conseqncia da natureza eletricamente carregada dos ons. Para escorregamento em algumas direes, ons de carga similar so colocados em estreita proximidade entre si; por causa da repulso eletrosttica, este modo de escorregamento muito restringido. Isto no um problema em metais, uma vez que todos os tomos esto eletricamente neutros. A deformao plstica no ocorre por movimento de discordncia para cermicas nocristalinas, porque no existe nenhuma estrutura cristalina regular. Em vez disto, estes materiais se deformam por escoamento viscoso, a mesma maneira na qual os lquidos se deformam; a taxa de deformao proporcional tenso aplicada. Em resposta a uma tenso cisalhante aplicada, tomos ou ons deslizam uns sobre os outros, quebrando e recompondo ligaes interatmicas. Entretanto, no existe nenhuma maneira ou direo pr-escrita na qual isto ocorre, como com as discordncias. Lquidos tm relativamente baixas viscosidades; por exemplo, a viscosidade da gua temperatura ambiente de cerca de 10-3 Pa.s. Por outro lado, vidros tm extremamente grandes viscosidades temperatura ambiente, que so atribudas forte ligao interatmicas. medida que a temperatura elevada, a magnitude da ligao diminuda, o movimento de deslizamento ou fluxo dos tomos ou ons facilitado e ento existe uma queda na viscosidade. Fluncia s vezes materiais cermicos experimentam deformao de fluncia como um resultado de exposio s tenses (usualmente compressivas) a elevadas temperaturas. Em geral, o comportamento de fluncia tempo-deformao de cermicas similar quele dos metais; entretanto, fluncia ocorre em temperaturas maiores em cermicas. Testes compressivos de fluncia a alta temperatura so conduzidos em materiais cermicos para determinar deformao de fluncia como uma funo da temperatura e do nvel de tenso. Fendas de Griffith A resistncia fratura de um material slido uma funo das foras coesivas que existem entre os tomos.Nesta base, estimou-se que a resistncia coesiva terica de um slido elstico frgil aproximadamente E / 10, onde E o mdulo de elasticidade. As resistncias s fraturas experimentais da maioria dos materiais de engenharia normalmente caem entre 10 e 1000 vezes abaixo deste valor terico. Na dcada de 1920, A.A.Griffith propuseram que esta discrepncia entre a fora coesiva terica e a resistncia fratura observada poderia ser explicada pela presena de defeitos ou trincas muito pequenos e microscpicos que sempre existem sob condies normais na superfcie e dentro do interior de um corpo material. Os defeitos so um detrimento para a resistncia fratura porque uma tenso aplicada pode ser amplificada ou concentrada na ponta, a magnitude desta amplificao dependendo da orientao e geometria da

trinca. Devido sua capacidade de amplificar um tenso aplicada em seus locais, estes defeitos (falhas) s vezes denominadas elevadores tenso. Griffith a seguir props que todos os materiais frgeis contivessem uma populao de pequenas trincas e falhas que tm uma variedade de tamanhos, geometrias e orientaes. A fratura resultar quando, sob aplicao de uma tenso de trao, a resistncia coesiva terica do material excedida na ponta de uma destas falhas. Isto conduz formao de uma trinca que ento se propaga rapidamente. Se nenhuma falha estiver presente, a resistncia fratura seria igual resistncia coesiva do material. Whiskers (filamentos ou agulhas) metlicos ou cermicos muito pequenos e virtualmente livres de defeito foram crescidos com resistncias fratura que se aproximam dos seus valores tericos. Propagao de Fendas Durante a propagao de uma trinca, existe uma liberao do que denominado energia de deformao elstica, alguma energia que estocada no material quando ele elasticamente deformado. Alm disso, durante o processo de extenso da trinca, novas superfcies livres so criadas nas faces de uma trinca, que d origem a um aumento na energia superficial do sistema. Griffith desenvolveu um critrio para a propagao de trinca de uma trinca elptica realizando um balano de energia usando estas duas energias. Ele demonstrou que a tenso crtica requerida para propagao de trinca num material descrita por: (eq. onde: E = mdulo de elasticidade = energia superficial especfica a = metade do comprimento de uma trinca interna Fratura Frgil temperatura ambiente, tanto a cermica cristalina quanto a cermica no-cristalina quase sempre se fraturam antes que qualquer deformao plstica possa ocorrer em resposta a uma carga de trao aplicada. O processo de fratura frgil consiste da formao e propagao de trincas atravs da seo reta de material numa direo perpendicular carga aplicada. A resistncia fratura medida de materiais cermicos so substancialmente menores do que previstas pela teoria das foras de ligao interatmicas. Isto pode ser explicado pelas pequenas e onipresentes falhas (defeitos) no material que servem como elevador de tenso. O grau de amplificao da tenso depende do comprimento da trinca e raio de curvatura da ponta de acordo com a Equao 8.1, sendo o mais alto para defeitos longos e apontados. Estes elevadores de tenso podem ser trincas da superfcie ou do interior (microtrincas), poros internos e cantos de gro, que so virtualmente impossvel de eliminar ou controlar. Uma concentrao de tenso numa ponta de defeito pode causar a formao de uma trinca, que pode propagar-se at eventual falha. A medida da capacidade de um material cermico para resistir fratura quando uma trinca estiver presente especificada em termos tenacidade fratura. A tenacidade fratura de deformao plana, KIc , definida de acordo com a expresso: onde Y um parmetro adimensional que funo das geometrias tanto da amostra quanto da trinca; a tenso aplicada e; a o comprimento de uma trinca superficial ou a metade do comprimento de uma trinca interna. A propagao de trinca no ocorrer enquanto o lado direito da equao for menor do que a tenacidade fratura por deformao plana do material.

Sob algumas circunstncias, a fratura de materiais cermicos ocorrer por lenta propagao de trincas, quando tenses forem estticas em natureza e o lado direito da equao for menor do que KIc . Este fenmeno chamado fadiga esttica, ou fratura retardada; o uso do termo "fadiga" algo enganador porquanto uma fratura possa ocorrer na ausncia de tenses cclicas. Observouse que este tipo de fratura especialmente sensvel s condies ambientais, especificamente quando umidade estiver presente na atmosfera. Relativamente ao mecanismo, um processo de corroso sob tenso provavelmente ocorre nas pontas das trincas; isto , a combinao de uma tenso de trao aplicada e a dissoluo de material conduz a um afilamento e a um alongamento das trincas at que uma trinca cresa at um tamanho de rpida propagao de acordo com a Equao 8.3. Alm disso, a durao da aplicao da tenso que precede a fratura decresce com o aumento da tenso. Existe usualmente considervel variao e disperso na resistncia fratura para muitas amostras de um especfico material cermico frgil. Este fenmeno pode ser explicado pela dependncia da resistncia fratura em relao probabilidade da existncia de um defeito que seja capaz de iniciar uma trinca. Esta probabilidade varia de amostra a amostra do mesmo material e depende da tcnica de fabricao e de qualquer subseqente tratamento. Tamanho ou volume da amostra tambm influencia a resistncia fratura; quanto maior a amostra tanto maior esta probabilidade de existncia de defeito e tanto menor a resistncia fratura. Para tenses compressivas, no existe nenhuma amplificao de tenso associada com quaisquer defeitos existentes. Cermicas frgeis exibem maiores resistncias em compresso do que em trao e elas so geralmente utilizadas quando condies de carga so compressivas. Tambm, a resistncia fratura de uma cermica frgil pode ser melhorada pela imposio de tenses compressivas residuais em sua superfcie. Uma maneira de realizar isto por revestimento trmico. Foram desenvolvidas teorias estatsticas que em conjuno com os dados experimentais so usadas para determinar o risco de fratura de um dado material; uma discusso desta est alm do escopo do presente tratamento. Como uma conseqncia do processo de fabricao, alguns sistemas cermicos retm porosidade residual, que normalmente existe como poros isolados pequenos, aproximadamente esfricos. Porosidade usualmente deletria resistncia fratura destes materiais por 2 razes: (1) poros reduzem rea de seo reta atravs da qual uma carga aplicada; e (2) eles tambm agem como concentradores de tenso - para um poro esfrico isolado. A influncia da porosidade bastante acentuada; experimentalmente tem sido observado que a resistncia de muitas cermicas decresce exponencialmente com o aumento da porosidade.

PROPRIEDADES ELTRICAS Comeamos com um fenmeno de conduo eltrica: os parmetros pelos quais ela expressa, o mecanismo da conduo por eltrons e como a estrutura da banda de energia dos eltrons de um material influencia sua capacidade para conduzir. Estes princpios so estendidos a metais, semicondutores e isolantes. Ateno particular dada s caractersticas de semicondutores e ento a dispositivos semicondutores. Tambm so tratadas as caractersticas dieltricas de materiais isolantes. As sees finais so devotadas aos particulares fenmenos de ferroeletricidade e piezo eletricidade. Para isolantes e semicondutores, estados vazios adjacentes ao topo da banda de valncia preenchida no so disponveis. Para ficarem livres, portanto, eltrons devem ser promovidos atravs lacuna de banda de energia e para dentro dos estados vazios na base da banda de conduo. Isto possvel apenas mediante o suprimento a um eltron da diferena de energia entre estes dois estados, que aproximadamente igual lacuna de banda de energia Eg . Embora as cermicas tradicionais discutidas anteriormente respondam pelo grosso da produo, o desenvolvimento de novas e o que denominado "cermicas avanadas" comeou e continuar para estabelecer um destacado nicho em nossas avanadas tecnologias. Em particular, propriedades eltricas, magnticas e ticas e combinaes nicas de propriedades para cermicas tm sido exploradas numa hoste (grande nmero) de novos produtos; Alm disso, cermicas avanadas so, ou tm potencial para ser, utilizadas em mquinas de combusto interna e turbinas, como placa de armadura, em embalagem eletrnica, como ferramentas de corte e para converso, estocagem e gerao de energia. A indstria eletrnica est continuamente procurando novos materiais para acompanhar as tecnologias continuamente mutantes. De interesse particular a embalagem de circuito integrados (ICs). Os ICs so montados num material substrato que deve ser eletricamente isolante, tendo apropriadas caractersticas dieltricas (isto , baixa constante dieltrica), bem como dissipar o calor gerado por correntes eltricas que passam atravs dos componentes eletrnicos (isto , termicamente condutivos). medida emque os componentes IC se tornam montados mais prximos entre si, esta dissipao de calor se torna uma considerao rescemente mais crtica. xido de alumnio tem sido o material substrato padro; sua principal limitao, entretanto, a sua relativamente baixa condutividade trmica. Como uma regra geral, materiais que so maus condutores eltricos so tambm maus condutores trmicos, e vice-versa. Excees (isto , isolantes eltricos e condutores trmicos) so materiais cermicos de alta pureza que tenham estruturas cristalinas simples; estes incluem nitreto de boro (BN), carbeto de silcio (SiC) e nitreto de alumnio (AlN). Correntemente, o mais promissor substrato alternativo o AlN, que tem uma condutividade trmica de cerca de 10 vezes melhor do que aquela da alumina. Alm disso, a expanso trmica do AlN muito prxima daquela de IC "chips" de silcio para os quais serve como um substrato.

PROPIEDADES MAGNTICAS PERMUTA MAGNTICA EM MATERIAIS CERMICOS FERRITES Os ferrites so extremamente sensveis as condies de processamento e obteno dos mesmos e, portanto, suas propriedades magnticas apresentam grande dependncia com a microestrutura. Devido a isto, falaremos inicialmente sobre a sinterizao, que o processo de obteno dos ferrites. Os ferrites so materiais a base de xidos, como o xido de brio, por exemplo. A sinterizao dos ferrites produz um material de aspecto cermico. As ferrites mais empregadas so de composio BaO6Fe2 O3 e SrO6Fe2 O3 com, eventualmente, alguns aditivos como Si O3 e BiO2 , que produzem uma influencia benfica. Uma ferrite sintetizada tpica produzida mediante uma mistura de BaO ou de compostos de estrncio (Sr) com Fe2 O3 . comum adicionar-se um ligeiro excesso de brio, assim como uma substncia lubrificante, a qual facilita a compactao da mistura. A sinterizao feita entre 1000 C C e 1300 C, originando- se um material de aspecto cermico com a dureza correspondente e usinvel somente com o emprego de ferramentas de diamante, inclusive para a sua retificao. A tabela abaixo apresenta as principais caractersticas de ferrites sintetizados para ms permanentes. PROPIEDADES TPICAS DE FERRITES SINTETIZADAS PARA MS PERMANETENS

As ferritas so xidos pertencentes a classe de novos materiais que exibem uma induo magntica espontnea na ausncia de um campo magntico extremo e formam uma classe predominante entre as cermicas magnticas. Estes materiais podem apresentar diferentes estruturas cristalinas, composio e aplicao. As estruturas de cristalizao so do tipo de espinlio, gama e hexagonal. As ferritas de espinlio formam uma classe de xidos que tem o Fe2 O3 como principal componente. Existe uma forte relao entre o modo de preparao das ferritas, suas propriedades e aplicaes. Usualmente, ferritas de espinlio tem sido preparada pelo mtodo padro, que a mistura de ps; mistura dos xidos precursores com posteriores etapas de compactao e de sinterizao. Entretanto, outros mtodos de obteno de p de melhor qualidade v sendo desenvolvidos, como por exemplo o mtodo da sntese hidrotrmica. Neste mtodo busca-se obter ps de partcula de tamanho nanomtrico com um alto grau de pureza. O mtodo consiste em precipitar o p da ferrita sob altas temperaturas e presso utilizando-se de uma autoclave. A preparao do p feita, por exemplo, de uma soluo aquosa contendo nitratos de zinco, cobalto e ferro; e utilizando-se NaOH ou NH4 OH como agente precipitante. Os ps obtidos so compactados sob presso de 2 toneladas e as pastilhas obtidas so calcinadas a 600 C por 2 horas. As microestruturas so monitoradas por micrografias obtidas por microscopia eletrnica de varredura (MEV) durante o processamento do p e do produto final sinterizado. Este processo obtm uma ferrita de corpo denso e de baixa porosidade. A composio da ferrita determinada

qualitativamente por espectroscopia de energia dispersiva(EDS) , em MEV, e quantitativamente por espectrofotometria de absoro atmica.

Micrografia de uma amostra de ferrita de cobalto e zinco A influncia da microestrutura sobre o comportamento fsico da ferrita precisa ser estudado devido a importncia de se compreender a relao com as propriedades magnticas e eltricas. O conhecimento da identificao e formao de fases, a segregao de ctions para a regio do contorno de gros e a presena de poros e de impurezas precipitadas de grande importncia para se entender e melhorar as propriedades magnticas de ferritas cermicas. Como um produto cermico, as ferritas so extremamente sensveis as condies de processamento sendo necessrio um melhor controle sobre todas as etapas de produo para se garantir a qualidade do produto final. Algumas propriedades so dependentes da microestrutura e da qumica do contorno de gros. A importncia do controle de gros em ferritas moles est no controle dos mecanismos de perdas e de alta permeabilidade. Muitas ferritas (como as ferritas de MnZn) possuem como perdas predominantes as por correntes parasitas e as perdas por histerese. As perdas por histerese aumentam quando a permeabilidade esttica diminui e as perdas por corrente parasita vo se tornando importantes a medida que se aumenta a freqncia de operao. Uma das formas de se diminuir as perdas consiste no aumento da resistividade global da ferrita pelo aumento da resistividade na regio do contorno de gro. Isso pode ser alcanado pela utilizao de dopantes. Dependendo da solubilidade na rede cristalina hospedeira, os dopantes podem segregar para os contornos, influenciar o crescimento do gro ou promover a formao de uma fase lquida ou ainda modificar a qumica do contorno de gro, formando uma fase no condutora. Adies de CaO e SiO2 , em propores adequadas, resultam em uma maior resistividade para as ferritas porque estas misturas podem desenvolver fases vtreas isolantes nos contornos de gros. A resistividade eltrica das ferritas tambm afetada pela proporo de oxignio na sinterizao. Por exemplo, as ferritas de MnZn sinterizadas em nitrognio (3 ppm de O2) apresentam resistividade da ordem de 81 Wcm ao passo que quando sinterizadas em nitrognio contendo 5% de O2 a resistividade aumenta para 2x106 Wcm. Verifica-se que a resistividade das ferritas pode ainda ser aumentada por processos de recozimento onde as propriedades obtidas so dependentes da temperatura e do tempo de tratamento trmico. Esse tratamento trmico promoveria a oxidao dos ons Fe2+ tanto no interior do gro como no contorno do gro. A influncia da microestrutura sobre o comportamento fsico da ferrita precisa ser estudado devido a importncia de se compreender a relao com as propriedades magnticas e eltricas. O conhecimento da identificao e formao de fases, a segregao de ctions para a regio do contorno de gros e a presena de poros e de impurezas precipitadas de grande importncia para se entender e melhorar as propriedades magnticas de ferritas cermicas. Como um produto cermico, as ferritas so extremamente sensveis as condies de processamento sendo necessrio um melhor controle sobre todas as etapas de produo para se garantir a qualidade do produto final. Algumas propriedades so dependentes da microestrutura e da qumica do contorno de gros. A importncia do controle de gros em ferritas moles est no controle dos mecanismos de perdas e de alta permeabilidade. Muitas ferritas (como as ferritas de MnZn) possuem como perdas predominantes as por correntes parasitas e as perdas por histerese. As

perdas por histerese aumentam quando a permeabilidade esttica diminui e as perdas por corrente parasita vo se tornando importantes a medida que se aumenta a freqncia de operao. Uma das formas de se diminuir as perdas consiste no aumento da resistividade global da ferrita pelo aumento da resistividade na regio do contorno de gro. Isso pode ser alcanado pela utilizao de dopantes. Dependendo da solubilidade na rede cristalina hospedeira, os dopantes podem segregar para os contornos, influenciar o crescimento do gro ou promover a formao de uma fase lquida ou ainda modificar a qumica do contorno de gro formando uma fase no condutora. Adies de CaO e SiO2 , em propores adequadas, resultam em uma maior resistividade para as ferritas porque estas misturas podem desenvolver fases vtreas isolantes nos contornos de gros. A resistividade eltrica das ferritas tambm afetada pela proporo de oxignio na sinterizao. Por exemplo, as ferritas de MnZn sinterizadas em nitrognio (3 ppm de O2 ) apresentam resistividade da ordem de 81 W.cm ao passo que quando sinterizadas em nitrognio contendo 5% de O2 a resistividade aumenta para 2x106 W.cm. Verifica-se que a resistividade das ferritas pode ainda ser aumentada por processos de recozimento onde as propriedades obtidas so dependentes da temperatura e do tempo de tratamento trmico. Esse tratamento trmico promoveria a oxidao dos ons Fe2+ tanto no interior do gro como no contorno do gro. Um dos mecanismos de magnetizao atuantes nas ferritas o deslocamento reversvel das paredes dos domnios magnticos. A magnetizao aumentada pela facilidade do deslocamento reversvel das paredes desses domnios na direo do campo magntico aplicado. Ferritas com maiores tamanhos de gros possuem relativamente menos reas de contorno de gro por unidade de volume do que as ferritas com menores tamanhos de gro. A permeabilidade est relacionada com a facilidade do movimento das paredes dos domnios magnticos; ou seja; ela cresce linearmente com o aumento do tamanho do gro. Deve-se tomar cuidado com o uso indiscriminado do aumento do tamanho do gro para aumentar a permeabilidade magntica, pois este aumento pode conduzir a produo de ferritas inferiores do ponto de vista mecnico, eltrico e at mesmo magntico, porque com o aumento do tamanho do gro podem surgir imperfeies como poros, rachaduras e incluses; reduzindo a sua resistncia mecnica, eltrica e a permeabilidade pelo impedimento do movimento das paredes. As perdas totais baixa freqncia diminuem com o aumento do tamanho mdio do gro porque as perdas por histerese so menores para ferritas de gros maiores devido dependncia da coercitividade sobre o tamanho do gro (maior tamanho do gro menor fora coercitiva). Em condies de alta freqncia, na utilizao como ncleo de transformadores de alta freqncia, o fator principal a perda por correntes parasitas. Neste caso, um gro menor mais indicado, o que pode ser explicado pela relao entre a freqncia para o qual ocorre a ressonncia da parede de domnio e o tamanho do gro da ferrita. Esta freqncia de ressonncia proporcional ao inverso do quadrado do tamanho do gro da ferrita. O objetivo de um controle efetivo do crescimento e da velocidade de crescimento do gro no processo de sinterizao das ferritas pode ser perseguido pela utilizao de matrias primas de alto grau de pureza alm da utilizao de dopantes que funcionem como controladores do crescimento do gro. O controle da velocidade de crescimento importante para se evitar que os gros cresam com velocidades diferentes, o que resultaria em uma estrutura chamada duplex (forma gros de tamanhos diferentes) o que indesejvel. O tamanho de gro e a distribuio de poros so importantes parmetros para se evitar a formao de estruturas duplex. Para se obter uma baixa porosidade deve-se utilizar ps com grande superfcie de rea no processo de sinterizao. Pode ocorrer do poro se tornar maior do que o seu tamanho original, devido ao fato de que os poros no impedem o crescimento do gro, porm movem-se ao longo destes com o movimento do contorno de gro, coalescendo para grandes poros. Com o aumento do dimetro do poro na sinterizao pode ocorrer o aumento do tamanho do gro. Desta forma os gros permanecem livres de poros e a microestrutura tende para muito altas permeabilidades. Estudos sobre materiais xidos demonstraram que grandes poros encontram-se com baixas taxas de sinterizao. A combinao de baixa porosidade e gros pequenos difcil de se obter com o

processamento cermico normal. Melhoras tem sido obtidas com a prensagem isosttica. quente. Trabalhos sobre mtodos de produo por via mida tem sido pesquisados por apresentarem ps com boa homogeneidade, alto grau de pureza, boa reatividade e com menor agregao onde boas taxas de compactao so obtidas.

Estrutura de uma ferrita de ncleo

UTILIZAO DOS MATERIAS CERMICOS Um grande nmero de materiais cermicos cai num esquema de classificao por aplicao que inclui os seguintes grupos: vidros, produtos estruturais de argila, louas brancas, refratrios, abrasivos, cimentos e as recentemente desenvolvidas cermicas avanadas. Os vidros so um grupo de cermicas familiares; recipientes, janelas, lentes e "fiberglass" representam aplicaes tpicas. Conforme j mencionado, eles so silicatos no cristalinos contendo outros xidos, notavelmente CaO, Na2O, K2O e Al2O3, que influenciam as propriedades do vidro. Um tpico vidro de soda-cal consiste de aproximadamente 70% em peso de SiO2, o restante sendo principalmente Na2O (soda) e CaO (cal ou clcia). As composies de vrios materiais de vidro esto contidas na Tabela 14.1. Possivelmente, os 2 principais predicatos destes materiais so sua transparncia tica e a relativa facilidade com que eles podem ser fabricados. Argilas Umas das matrias primas cermicas mais largamente empregadas a argila. Este ingrediente barato, encontrado na natureza em grande abundncia, s vezes usado na forma como foi encontrado, sem nenhuma melhoria de qualidade. Uma outra razo para sua popularidade reside na facilidade com que produtos de argila podem ser conformados; quando misturados nas apropriadas propores, argila e gua formam uma massa plstica que muito suscetvel conformao. A pea formada seca para remover alguma umidade, depois queimada numa temperatura elevada para melhorar sua resistncia mecnica. A maioria dos produtos baseados na argila cai em duas largas classificaes: os produtos estruturais de argila e as louas brancas. Os produtos estruturais de argila incluem tijolos de construo, telhas e tubos de esgoto (manilhas) - aplicaes nas quais a integridade estrutural importante. As cermicas de louas brancas se tornam brancas aps queima em alta temperatura. Includas neste grupo esto a porcelana, olaria (cermica de barro), louas de mesa, porcelana chinesa e instalaes de encanamento (louas sanitrias). Em adio argila, muito destes produtos tambm contm ingredientes no-plsticos, que influenciam as mudanas que ocorrem durante os processos de secagem e de queima e as caractersticas da pea acabada. SIALON (Si3Al3O3N5) um material cermico composto de nitreto de silcio, slica, alumina e nitreto de alumnio. Nele existem duas fases dentro da mesma estrutura: uma vtrea (amorfa)e outra cristalina e possui uma estrutura semelhante dos vidros-cermicos: a fase vtrea cristalinizada para melhorar a resistncia influncia a altas temperaturas. Possui Nveis de porosidade prximos de 0% devido fase vtrea, propriedades mecnicas ao nvel dos melhores cermicos e uma superior resistncia ao choque trmico. Aplicaes Aplicaes que envolvam elevadas temperaturas com resistncia ao desgaste e elevada resistncia mecnica. Exemplo: Componentes de motores NITRETO DE SILCIO (Si3N4) Comeou a ser desenvolvido a partir dos anos 80 e compete com a alumina e o SiC em ferramentas de corte. Possui nvel de porosidade pode variar entre 20 e 0%, consoante o tipo de processamento, mantm propriedades at 1000C, possui uma maior resistncia choque trmico que maioria dos cermicos, tem apenas 1/3 da densidade do ao, baixo coeficiente expanso trmica,maior tenacidade que SiC e Al2O3 e rigidez 50% superior ao ao.

Aplicaes usado em ferramentas de corte (por exemplo, para ferros fundidos), componentes de turbina, rolamentos, motores diesel e matrizes de extruso a quente.

VIDROS Histrico Segundo a lenda, que surgiu com o escritor romano Plnio, o Velho, os fencios ou marinheiros egpcios numa praia da Fencia inventaram o vidro por acaso. Isso aconteceu quando blocos de natro (carbonato de sdio) foram usados para sustentar uma vasilha posta sobre uma fogueira acesa na areia. O calor atingiu uma intensidade que foi suficiente para derreter os dois ingredientes, escorreram juntos e formaram o vidro. A indstria do vidro experimentou uma mudana espectacular a partir do primeiro quarto do sculo XIX, graas ao barateamento da produo da solda. Esta reduo de preo ocorreu originalmente devido a um mtodo de obteno criado pelo qumico Italiano Nicolas Oliveira no final do sculo XVIII. Desde ento iniciou-se a fabricao de vidros de grande qualidade para instrumentos pticos, garrafas, vasos e outros utenslios, com a consequente melhoria da qualidade de vida. Mas o processo de produo em larga escala de placas de vidro para janelas s foi descoberto em 1910, ao mesmo tempo por Irving W. Colburn (1861-1917), nos EUA, e por Emile Fourcault, na Blgica. Foi s no sculo XVIII que se estabeleceu em Portugal a indstria vidreira na Marinha Grande- e ainda hoje esta existe. Anteriormente, h notcia, desde o sculo XV, da existncia de alguns produtores artesanais de vidro. conhecido o labor do vidreiro Guilherme, que trabalhou no Mosteiro da Batalha. O vidro era obtido atravs da incinerao de produtos naturais com carbonato de sdio (ervamaaroca). Houve diversos fornos para a produo vidreira em Portugal, mas a passagem de uma produo artesanal, muito limitada, para a produo industrial foi lenta. Uma fbrica existente em Coina veio a ser transferida para a Marinha Grande, em consequncia da falta de combustvel. Estava-se no reinado de D. Joo V. A proximidade do Pinhal de Leiria, teria aconselhado a transferncia da antiga Real Fbrica de Coina. Depois, o Marqus de Pombal concedeu um subsdio para o reapetrechamento desta fbrica vidreira na Marinha Grande. Em 1748 estabeleceu-se na Marinha Grande John Beare, dedicando-se ali indstria vidreira. A abundncia de matrias primas e de carburante aconselhavam o fomento dessa indstria naquela regio. Em 1769 o ingls Guilherme Stephens beneficiou de importante proteco do Marqus de Pombal e estabeleceu-se na mesma localidade: subsdios, aproveitamento gratuito das lenhas do pinhal do Rei, isenes, etc. A Real Fbrica de Vidros da Marinha Grande desenvolveu-se a ponto de ser Portugal, a seguir Inglaterra, o primeiro pas a fabricar o cristal. Os vidros possuem propriedades especiais no existentes em outros materiais de engenharia. A combinao de transparncia, dureza temperatura ambiente juntamente com suficiente resistncia mecnica tornam os vidros indispensveis pra muitas aplicaes em nosso meio, como em janelas de construes, veculos, tubos de ensaios, espelhos etc. Na indstria eltrica, o vidro essencial para vrios tipos de lmpadas, devido s suas propriedades isoladoras e capacidade de criar invlucros hermticos. A grande resistncia qumica do vidro torna-o til para montagens laboratoriais e para revestimentos interiores de tubagens e reatores na indtria qumica. Definio do vidro O vidro um material cermico, uma vez que feito a partir de materiais inorgnicos a altas temperaturas. Em sua forma pura, vidro um material transparente, relativamente forte, resistente, essencialmente inerte e biologicamente inativo, que pode ser formado com superfcies muito lisas e impermeveis. No entanto, distingue-se dos outros cermicos pelo fato dos seus constituintes serem aquecidos at a fuso e depois serem arrefecidos para um estado rgido, sem cristalizao. Assim, um vidro pode ser definido como um produto inorgnico de fuso, arrefecido desde o estado fundido at um estado rgido, sem cristalizao. Uma das caractersticas do vidro que ele tem uma estrutura no cristalina ou amorfa.

As molculas do vidro, ao contrrio do que acontece em um slido cristalino, mudam de orientao de um modo aleatrio ao longo do material slido. Em sua forma pura, vidro um material transparente, relativamente forte, resistente, essencialmente inerte e biologicamente inativo, que pode ser formado com superfcies muito lisas e impermeveis. Estas propriedades desejveis conduzem a um grande nmero de usos do vidro. O vidro , entretanto, frgil e quebra-se em cacos afiados. Estas propriedades podem ser modificadas, ou mesmo ser mudadas inteiramente, com a adio de outros compostos ou tratamento de calor. Um outro conceito importante : vidro um xido metlico super-resfriado. Deformao viscosa dos vidros Acima de sua temperatura de transio vtrea, um vidro comporta-se como um lquido viscoso (sobre-arrefecido). Sob a ao de uma tenso mecnica, ons dos silicatos podem escorregar uns sobre os outros permitindo-se assim a deformao continua do vidro. Acima da temperatura de transio vtrea as foras de ligao interatomicas resistem a deformao mas so incapazes de incapazes de impedir o escoamento viscoso do vidro se a tenso aplicada for suficientemente alta. medida que a temperatura do aumentada progressivamente acima da sua temperatura de transio vtrea, a viscosidade diminui e o escoamento viscoso torna-se mais fcil. A temperatura tem alguns efeitos sobre a viscosidade de alguns tipos comerciais de vidro. Usam-se vrios nveis de viscosidade ou pontos de referncia, para a comparao dos vidros. Os pontos de referncia usados so: o de trabalho, o de amolecimento, o de recozimento e o de deformao. As suas definies so: 1. O ponto de fuso O vidro fluido suficiente para ser considerado como um lquido. 2. Ponto de trabalho As operaes de fabricao do vidro so realizadas a esta temperatura. 3. Ponto de amolecimento A esta temperatura o vidro flui a uma velocidade aprecivel sob a ao do seu prprio peso. No entanto, este ponto no pode ser definido por um valor exato de viscosidade, uma vez que depende da densidade e da tenso superficial do vidro. 4. Ponto de recozimento As tenses internas podem ser aliviadas a esta temperatura. 5. Ponto de deformao Abaixo desta temperatura, o vidro rgido e a relaxamento de tenses s ocorre a uma velocidade lenta o intervalo de recozimento e de deformao geralmente considerado o intervalo de recozimento de um vidro. Os vidros so normalmente fundidos a uma temperatura que corresponde a uma viscosidade de cerca de . No que diz respeito conformao, as viscosidades dos vidros so comparadas qualitativamente. Um vidro rgido tem um ponto de amolecimento alto, enquanto que um vidro mole tem um ponto de amolecimento baixo. Um vidro largo apresenta uma grande diferena de temperatura entre seus pontos de amolecimento e de deformao. Isto , a medida que a temperatura diminui um vidro largo solidifica mais lentamente do que um vidro estreito. Etapas Da Fabricao Dos Vidros

CONFORMAO DE VIDRO Os produtos de vidro so primeiro obtidos aquecendo primeiro o vidro a uma temperatura que de origem a um lquido viscoso, o qual em seguida moldado, estirado ou laminado, de forma a obter-se a forma desejada. So usados 4 diferentes mtodos de conformao para fabricar produtos de vidro: prensagem, sopro, estiramento e conformao de fibra. Obteno do vidro em chapa usado para formar peas longas de vidro tais como chapa, vidro, tubo e fibras, que tm uma seo reta constante. A banda de vidro arrefecida numa atmosfera controlada medida que se move sobre o banho de estanho fundido. O vidro em chapa sai do forno quando as superfcies j esto suficientemente endurecidas para no ficarem marcadas pelos rolos, e passa em seguida atravs de um forno comprido de recozimento, denominado LEHR, onde as tenses residuais so removidas. Fibras de vidro Fibras de vidro contnuas so formadas numa operao bastante sofisticada de estiramento. O vidro lquido contido numa cmara de aquecimento de platina. Fibras so formadas pelo estiramento do vidro lquido atravs de muitos orifcios pequenos na base da cmara. A viscosidade do vidro, que crtica, continuamente controlada pelas temperaturas da cmara e do orifcio. Sopragem, prensagem e vazamento. Prensagem usada na fabricao de peas de parede relativamente grossa tais como pratos e tigelas. A pea de vidro conformada por aplicao de presso num molde de ferro fundido revestido com grafita que tenha a forma desejada; o molde ordinariamente aquecido para assegurar uma superfcie igual (uniforme). Embora algum sopro de vidro seja feito mo, especialmente para objetos de arte, o processo foi completamente automatizado para a produo de jarras de vidro, garrafas e bulbos de lmpadas. A partir de uma pr-forma de partida, conforma-se uma forma temporria por prensagem mecnica num molde. Esta pea inserida dentro de um molde de acabamento ou de sopro e forada a conformar-se aos contornos do molde pela presso criada por um sopro de ar. Peas fundas tais como garrafas, jarros, e invlucros de lmpadas so normalmente enfornadas por sopragem de ar, de modo a obrigar o vidro fundido a forma dos moldes. Peas planas, como por exemplo as lentes ticas, so obtidas fazendo atuar um emblo de compresso sobre um molde que contm o vidro fundido. Tratamento Trmico De Vidros Recozimento Quando um material cermico resfriado a partir de uma temperatura elevada, tenses internas, denominadas tenses trmicas, podem ser introduzidas como um resultado da diferena na taxa de resfriamento e contrao trmica entre as regies da superfcie e do interior. Estas tenses trmicas so importantes em cermicas frgeis, especialmente vidros, uma vez que elas podem enfraquecer o material ou, em casos extremos, conduzir fratura, que denominada choque trmico. Normalmente, tentativas so feitas para evitar tenses trmicas, o que podem ser realizadas por resfriamento da pea numa taxa suficientemente baixa. Uma vez que tais tenses tenham introduzidas, entretanto, eliminao, ou pelo menos a reduo da sua magnitude, possvel por um tratamento de recozimento no qual a vidraria aquecida ao ponto de recozimento e a seguir resfriamento lentamente at temperatura ambiente. VITRO-CERMICAS Muitos vidros inorgnicos podem ser feito para transformar de um estado no-cristalino

para um que seja cristalino pelo apropriado tratamento trmico a alta temperatura. Este processo, chamado devitrificao, ordinariamente evitado porque vidro devitrificado, sendo policristalino, no transparente. Tambm, tenses podem ser introduzidas como um resultado de mudanas de volume que acompanham a transformao, fornecendo um produto material relativamente fraco. Todavia, para alguns vidros esta ransformao de devitrificao pode ser administrada na extenso na qual produzido um material finamente granulado que livre de tenses residuais; um tal produto denominado vitro-cermica. Um agente nucleante (frequentemente dixido de titnio) deve ser adicionado para induzir o processo de cristalizao ou de devitrificao. Caractersticas desejveis de vitro-cermica incluem um baixo coeficiente de expanso trmica, tal que o utenslio de vitro-cermica no experimenta choque trmico; em adio, resistncias mecnicas e condutividades trmicas relativamente altas so encontradas. Possivelmente, o mais traente atributo desta classe de materiais a facilidade com a qual les podem ser fabricados; tcnicas convencionaisde conformao de vidro podemser usadas convenientemente na produo em massa de utenslios praticamente isentos de poro. Vitro-cermicas fabricadas comercialmente sob os nomes comerciais de Pyroceram, Cer- Vit e Hercuvit. Os usos mais comuns destes materiais so louas de forno-estufa e de mesa, principalmente por causa de sua excelente resistncia ao choque trmico e sua alta condutividade trmica. Elas tambm servem como isoladores e como substratos de placas de circuito impresso. Vidro temperado Este tipo de vidro torna-se mais resistentes atravs do arrefecimento rpido da sua superfcie por meio do ar, aps ter sido arrefecido a uma temperatura prxima do ponto de amolecimento. A superfcie do vidro arrefece primeiro e contrai-se, enquanto que o interior ainda est quente e se reajusta s mudanas dimensionais, sem que nesta altura existam tenses internas significativas. Quando o interior arrefece e se contrai, as superfcies j esto rgidas, pelo que se criam tenses no interior do vidro e tenses de compresso nas superfcies. Este tratamento de tempera aumenta a resistncia do vidro uma vez que as tenses aplicadas em trao tero que ultrapassar as tenses residuais compressivas na superfcie do vidro para que possa ocorrer a fratura. O vidro temperado tem uma maior resistncia ao impacto do que o vidro recozido. As janelas laterais dos automveis e os vidros de segurana usados nas portas so exemplos de produtos temperados hermeticamente. Vidros fortalecidos quimicamente A resistncia do vidro pode ser aumentada atravs de tratamentos qumicos especiais. O processo de tempera qumica pode ser usado em sees mais finas do que permitem a tempera trmica, uma vez que a camada compressiva muito mais delgada. O vidro fortalecido quimicamente usado em janelas de avies supersnicos e em lentes oftlmicas. RECICLAGEM DOS VIDROS A Reciclagem de vidro o processo pelo qual o vidro reutilizado na produo de outro produto. Dependendo da finalidade do seu uso, pode ser necessrio separ-lo em cores diferentes. As trs cores principais so: * Vidro incolor * Vidro verde * Vidro marrom/mbar Os componentes de vidro decorrentes de lixo municipal (lixo domstico e comercial) so geralmente: garrafas, artigos de vidro quebrados, lmpada incandescente, potes de alimentos e outros tipos de materiais de vidro. A reciclagem de vidro implica em um gasto de energia

consideravelmente menor do que a sua manufatura atravs de areia, calcrio e carbonato de sdio. O vidro pronto para ser novamente derretido chamado de cullet. Reuso do vidro O reuso do vidro prefervel sua reciclagem. Garrafas so extensamente reutilizadas em muitos pases europeus e no Brasil. Na Dinamarca, 98% das garrafas so reutilizadas e 98% destas retornam para os consumidores. Porm, estes hbitos so incentivados pelo governo. Em pases como a ndia, o custo de fabricao das novas garrafas obriga a reciclagem ou o reuso de garrafas velhas. Reciclagem de vidro O vidro um material ideal para a reciclagem e pode, dependendo das circunstncias, ser infinitamente reciclado. O uso de vidro reciclado em novos recipientes e cermicas possibilita a conservao de materiais, a reduo do consumo de energia (o que ajuda naes que tm que seguir as diretrizes do Protocolo de Quioto) e reduz o volume de lixo que enviado para aterros sanitrios.