TITULAO

(Titrimetria OU Titulometria)
Aspectos Gerais
Titulao = Determinar o ttulo (concentrao) o processo de adio de quantidades discretas de um dos reagentes, geralmente com o auxlio de uma bureta, no meio reacional para quantificar alguma propriedade.

Procedimento analtico no qual a quantidade desconhecida de um composto determinada atravs da reao deste com um reagente padro ou padronizado. T E R M O S:
Titulante = reagente (ou soluo) cuja concentrao conhecida (soluo padro) Titulado = Composto (ou soluo) cuja concentrao desconhecida.

Quando em uma titulao o volume da titulao monitorado (por ex., uso de bureta) o procedimento denominado de volumetria.

VOLUMETRIA
(Ou Anlise Volumtrica)

Titulante Adio lenta e com agitao do titulante (bureta) ao titulado at se Titulao = detectar uma variao brusca de uma propriedade fsica ou qumica, resultante da reao completa entre Titulado titulante e o titulado.

VOLUMETRIA
da reao qumica

Quantitativa Rpida Condies de visualizao do P.F.

Classificao das reaes

1. Reaes de Neutralizao (acidimetria e alcalimetria) Ex.: H3O+ + OH2 H2O

2. Reaes de Formao de Complexos Ex: Ca2+ + H2Y43. Reaes de Precipitao Ex: Ag+ (aq.) + Cl- (aq.) 4. Reaes de Oxi-Reduo Ex: 2MnO4- + 5H2O2 + 6H+ 2Mn2+ + 5O2 + 8H2O AgCl (s) CaY2- + 2 H+

VOLUMETRIA
Outros termos

Ponto de equivalncia (P.E.) Ponto final (P.F.) Erro da titulao

Conhecendo a estequiometria da reao, os volumes das solues utilizadas e uma das concentraes possvel determinar a outra concentrao. Para isto, a adio do titulante deveria parar quando os reagentes estivessem nas propores estequiomtricas, ou seja, no ponto de equivalncia correspondente seria o volume equivalente (Veq). Experimentalmente: Determina-se o ponto final (P.F.) da titulao e o volume medido, na bureta o volume final (Vf). O ponto final (P.F.) raramente coincide com o ponto de equivalncia (P.E.) correspondendo a um ligeiro excesso (o defeito) de volume do titulante adicionado. Erro da titulao: (P.E.). O volume de titulante

VOLUMETRIA
Erro da titulao
ERRO DA TITULAO = o erro cometido na anlise

Provm da no concordncia entre o ponto de equivalncia (PE) terico e o ponto final (PF) experimental.
Causas: Escolha errada do indicador Concentrao do indicador Temperatura Diluio da soluo

Clculo do erro de titulao:

Erro da titulao

V PF V PE V PE

V PF = volume o titulante no ponto final (PF) VPE = volume do titulante no ponto de equivalncia (PE)

Maneiras de se conduzir uma titulao

1. Titulao direta 2. Titulao indireta (ou titulao de retorno) 3. Titulao por substituio

VOLUMETRIA
Determinao do PONTO FINAL de uma titulao

Mtodos Instrumentais: Medida: pH, potencial, corrente, condutividade

Indicadores Visuais Composto que possui uma propriedade fsica (Ex.: cor) que
muda abruptamente quando prximo do P.E.

Existem indicadores apropriados para cada tipo de volumetria.

QUANTIDADE a ser usada: gotas de soluo diluda (0,1% a 1%)

Exemplos de indicadores usados nas diferentes volumetrias Volumetria Neutralizao Complexao Precipitao xi-reduo Indicador Alaranjado de metila Negro de Eriocromo T Azul de Bromofenol Azul de metileno Caracterstica Cor (cida) = vermelho (bsica) = amarelo Cor (pH < 6) = vermelho (pH = 7 11) = azul Indicador de adsoro (Cl-, Br-, I-) Cor (IndOx) = azul (Indred) = incolor

VOLUMETRIA
Soluo Padro

uma soluo cuja concentrao exatamente conhecida. Preparo a partir de: Padres comerciais que so fornecidos em ampolas

hermeticamente fechadas e que se diluem em balo volumtrico; Substncia primria (padro primrio) no qual medido a massa, que posteriormente dissolvida num solvente apropriado e diluda num balo volumtrico;

VOLUMETRIA
Soluo Padro

Reagente Padro Primrio

Composto suficientemente PURO e ESTVEL que permite prepara uma soluo padro primria por pesagem direta do composto e diluio at um determinado volume. Requisitos para que uma substncia seja um padro primrio:

Grau de pureza superior a 99,95%; fcil de secar (eliminao fcil da umidade); ser estvel tanto em soluo quanto no estado slido; no deve absorver muita umidade; no reagir c/ CO2; desejvel que tenha uma massa molecular elevada (diminuio de erros relativos de pesagem);

VOLUMETRIA
Soluo Padro

Exemplos de reagente padro primrio

Volumetria Neutralizao Complexometria Precipitao Oxi-reduo padro primrio Na2CO3; cido benzico AgNO3; NaCl KCl; KBr K2Cr2O7; KIO3; Na2C2O4; KBrO3

VOLUMETRIA
Soluo Padro

Reagente Padro Secundrio

Composto que permite preparar uma soluo titulante, porm sua concentrao determinada atravs da comparao (padronizao) contra um padro primrio.

TITULAO DE PADRONIZAO A CONCENTRAO de uma soluo padronizada contra um padro primrio. Ex.: Padronizao de uma soluo de HCl com Na2CO3

VOLUMETRIA
Curva de titulao

Funo p: px = - log 10 [x]

Grfico (curva de titulao): px x volume (titulante) Ex.: A+ + BAB (estequiometria 1:1)

[analito] X Volume (titulante) A+

px
Regio

Regio BRegio AB OBS: Volumetria Redox E (potencial) X Volume do titulante (mL) Volume adicionado

VOLUMETRIA
Curva de titulao

Regio Antes do P.E. Excesso de titulado (B-), nem todo B- reagiu com A+. [B-] = n moles iniciais de B- n moles adicionados de A+ Regio [A+] = [B-] Regio No P.E. Pode-se aplicar o princpio da lei da ao das massas Keq. Aps o P.E.

A quantidade de A+ adicionada a necessria para reagir com B-.

Excesso de A+ praticamente todo o A+ adicionado reagiu com o B- antes do P.E. [A+] = n moles em excesso

VOLUMETRIA DE NEUTRALIZAO H3O+ + OH2 H2O

Para compensar os desvios do P.F.

Curvas de titulao

Funo p : px = - log 10 [x] Grfico (curva de titulao): pH x volume (titulante)

a) Titulao de um cido forte com uma base forte; b) Titulao de um cido fraco com uma base forte; c) Titulao de um cido forte com uma base fraca; d) Titulao de um cido fraco com uma base fraca; e) Titulao de cidos poliprticos;

pH

Volume de reagente adicionado

VOLUMETRIA DE NEUTRALIZAO H3O+ + OH2 H2O

Titulao cido-base Deteco do P.F. - Mudana de cor de um indicador; - Variao brusca do pH do titulado;

No Ponto de equivalncia (P.E.) ocorre quando as quantidades de CIDO e de BASE esto nas propores estequiomtricas evidenciadas pela respectiva equao qumica, ou seja, quando:

n (H3O+) = n (OH-)
proveniente do cido proveniente da base I) cido e base monoprticos: HA(aq.) + BOH(aq.) BA(aq.) + H2O(l)

Proporo 1:1

n (H3O+) = n (OH-)

Va x [cido] = Vb x [base]

ncido = nbase

II) Uma das espcies diprtica: por exemplo a base 2 HA(aq.) + B(OH)2(aq.) BA2(aq.) + 2 H2O(l)

Proporo 1:2

n (H3O+) = 2 n (OH-)

ncido = 2 nbase
Va x [cido] = 2 Vb x [base]

VOLUMETRIA DE NEUTRALIZAO
Titulao de cido forte com base forte

Titulao de 100mL HCl 0,1mol L-1 com NaOH 0,1mol L-1 HCl + NaOH
Regio Antes do P.E.

NaCl + H2O

Estequiometria 1:1
pH = - log [H3O+] [H3O+] = n moles que no reagiu com NaOH [H3O+] = VH3O+ x [H3O+] Vtotal da soluo Regio Regio No P.E.: pH = 7,0 Aps o P.E. VNaOH x [NaOH] Vtotal da soluo

pH = 14 pOH [OH-] = n moles em excesso [OH-] =

VOLUMETRIA DE NEUTRALIZAO
Titulao de cido forte com base forte VNaOH (mL) 0 25 50 75 90 98 99 99,5 99,9 100 100,1 100,5 101 110 120 pH 1,00 1,22 1,48 1,85 2,30 3,00 3,30 3,60 4,30 7,0 9,7 10,4 10,7 11,70 12,0
p H
1 2 1 0 8 6 4 2 0

Quadro 1. Variao do pH durante a titulao de 100mL de HCl 0,01 mol L-1 com NaOH 0,1 mol L-1.

2 0

4 0

6 0

8 0

1 0 0

1 2 0

N a O H

(m L )

VOLUMETRIA DE NEUTRALIZAO
Titulao de cido fraco com base forte

Titulao de 100mL CH3COOH 0,1mol L-1 com NaOH 0,1mol L-1 CH3COOH + NaOH CH3COO- + H2O Regio Antes do P.E. CH3COONa H2O CH3COOH + OHNa+ + CH3COOOH- + H3O+

pH da soluo original = (pKa- log [CH3COOH]) pH da soluo antes do P.E. pH de uma soluo tampo pH = pKa + log [sal] [cido] [H3O+] = n mis que no reagiu
+ [H3O+] = VH+ x [H3O ] Vtotal da soluo

[sal] = [H3O+]

VOLUMETRIA DE NEUTRALIZAO
Titulao de cido fraco com base forte

Regio Regio

No P.E.

pH = 7 + (pKa + log c) ( pH > 7)

Aps o P.E.

pH = 14 pOH [OH-] = n moles em excesso [OH-] = VOH- x [OH-] Vtotal da soluo

VOLUMETRIA DE NEUTRALIZAO
Titulao de cido fraco com base forte VNaOH (mL) 0 25 50 75 90 98 99 99,5 99,9 100 100,1 100,5 101 110 120 pH 2,89 4,27 4,75 5,24 5,70 6,44 6,74 7,05 7,75 8,72 9,70 10,40 10,7 11,70 11,94
6 4 2 12

Quadro 2. Variao do pH durante a titulao de 100mL de CH3COOH 0,01 mol L-1 com NaOH 0,1 mol L-1.

pH
10 8

20

40

60

80

100

120

V NaOH (mL)

VOLUMETRIA DE NEUTRALIZAO
Titulao de cido forte com base forte Titulao de cido fraco com base forte

12

pH
10 8 6 4 2 0

HCl 0,1 mol L -1 CH3COOH 0,1 mol L

-1

20

40

60

80

100

120

V NaOH (mL)