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Aula 1 Unicamp
Aula 1 Unicamp
V
t =
C
B
= 20 / V
V
1
t = 0
C
B
= 14 / V
1
2 sem. de 2011 Katia Tannous e Rafael F. Perna 9
Sistema isotrmico e isobrico
Z
C
A
= 6 / V
V
2
C
B
= 14 / V
1
C
A
= 6 / V
1
t = 0
C
B
= 6 / V
2
C
A
=0
Placa (rea A)
A (soluto)
B (solvente)
T.M. Molecular (cont.)
Video Difuso de Gases na Industria Qumica
http://www.youtube.com/watch?v=H7QsDs8ZRMI&NR=1
2 sem. de 2011 Katia Tannous e Rafael F. Perna 10
http://www.youtube.com/watch?v=H7QsDs8ZRMI&NR=1
T.M. Molecular (cont.)
1.1. Lei da Difusividade de Fick
As leis de Transferncia de Massa mostram uma relao entre:
1. Fluxo de uma substncia difusiva
2. Gradiente de concentrao
Desde que a T.M. ou difuso ocorre somente para misturas, deve-se
2 sem. de 2011 Katia Tannous e Rafael F. Perna 11
Desde que a T.M. ou difuso ocorre somente para misturas, deve-se
avaliar os efeitos de cada componente.
Exemplo Tpico:
Conhecer a taxa de difuso de um componente especfico relativo
a velocidade da mistura (mdia das velocidades) na qual est se
movendo.
Isto possvel graas a um conjunto de definies e relaes que
explicam o jogo dos componentes dentro de uma mistura !!!
T.M. Molecular (cont.)
n
1.1.1. Concentrao
Em misturas multicomponentes, a concentrao de uma espcie molecular
pode ser expressa de vrias formas:
A) Concentrao ou densidade mssica total (): massa total do sistema
contido em uma unidade de volume da mistura
2 sem. de 2011 Katia Tannous e Rafael F. Perna 12
=
=
n
i
i
1
A
n
i
i
A
A
w = =
=1
onde, n o nmero das espcies na mistura
A frao mssica, w
A
, a concentrao mssica da espcie A
dividida pela densidade mssica total
sendo
=
=
n
1 i
i
1 w
(1)
(2)
(3)
T.M. Molecular (cont.)
mistura
A
V
moles A
C =
B) Concentrao molar da espcie A (C
A
): nmero de moles de A
presentes por unidade de volume da mistura
2 sem. de 2011 Katia Tannous e Rafael F. Perna 13
Relao entre as concentraes mssica (
A
) e massa molecular (M
A
)
da espcie A definida por:
A
A
A
M
C = (4)
Por definio: 1 mol de qq. espcie contm massa equivalente ao sua
massa molecular (Tabela C.1 Tabela peridica)
T.M. Molecular (cont.)
RT n V P
A A
=
Quando relacionado com a fase gasosa, as concentraes so
expressas em termos de presses parciais, isto :
2 sem. de 2011 Katia Tannous e Rafael F. Perna 14
Aplicando-se a equao da concentrao molar, tem-se:
T R
P
V
n
C
A A
A
.
= =
P
A
: presso parcial da espcie A na mistura
n
A
: nmero de moles da espcie A
V : Volume de gs
T : Temperatura absoluta
R : constante dos gases
(5)
T.M. Molecular (cont.)
=
=
n
i
i
C C
1
C) Concentrao molar total (C): nmero de moles total da mistura
contida em uma unidade de volume:
(6)
2 sem. de 2011 Katia Tannous e Rafael F. Perna 15
ou para uma mistura gasosa que obedece a lei dos gases ideais, tem-se:
T R
P
V
n
C
total
.
= =
sabendo que, P a presso total
T.M. Molecular (cont.)
C
x
A
=
A frao molar para misturas de lquidos ou slidos, x
A
, e gasosas, y
A
,
definida como a razo entre a concentrao molar da espcie qumica A
e a concentrao molar total :
=
n
x 1
frao molar de lquidos e slidos frao molar de lquidos e slidos
2 sem. de 2011 Katia Tannous e Rafael F. Perna 16
C
C
x
A
A
=
C
C
y
A
A
=
=
=
i
i
x
1
1
=
=
n
i
i
y
1
1
(7.a) (7.b)
(8.a)
(8.b)
frao molar de gases frao molar de gases
P T R P C
= = =
.
Para misturas gasosas que obedecem a lei dos gases ideais, a
frao molar pode ser expressa em funo da presso:
T.M. Molecular (cont.)
2 sem. de 2011 Katia Tannous e Rafael F. Perna 17
P
P
T R P
T R P
C
C
y
A A A
A
= = =
.
.
(9)
O resumo dos termos de vrias concentraes e inter-relaes para
sistemas binrios contendo espcie A e B est apresentado a seguir:
Representao algbrica da Lei de Dalton
Concentraes para Sistemas Binrios (A em B)
2 sem. de 2011 Katia Tannous e Rafael F. Perna 18
T.M. Molecular (cont.)
v v
n
i i
n
i i
1.1.2. Velocidades
A) Velocidade mssica mdia: para mistura multicomponente, definida
em termos de densidade mssica para todos os componentes.
(10)
2 sem. de 2011 Katia Tannous e Rafael F. Perna 19
v
v
1 i
i i
n
1 i
i
1 i
i i
=
=
=
= =
v
r
a velocidade absoluta das espcies i relativo ao eixo das
coordenadas estacionrias.
(10)
Pode ser medida por um tudo de Pitot e a mesma velocidade que se
aplica nas equaes de transferncia de movimento.
T.M. Molecular (cont.)
B) Velocidade molar mdia : definida em termos das concentraes
molares de todos os componentes.
v c v c
V
n
i
i i
n
i
i i
=
= =
1 1
2 sem. de 2011 Katia Tannous e Rafael F. Perna 20
c
c
V
i
n
i
i
i
=
=
=
= =
1
1
1
(11)
* Em uma mistura gasosa de vrias espcies (multicomponentes), normalmente,
movero em diferentes velocidades. Para a avaliao de uma velocidade, requerer-
se- a mdia das velocidades para cada espcie presente.
T.M. Molecular (cont.)
A velocidade de espcies particulares relativa a velocidade mssica ou
molar mdia definida como velocidade de difuso.
H dois tipos de velocidade de difuso:
1. velocidade de difuso das espcies i relativa a velocidade
mssica mdia;
v
i
v
2 sem. de 2011 Katia Tannous e Rafael F. Perna 21
De acordo com a lei de Fick, uma espcie pode ter velocidade relativa
velocidade mssica ou molar mdia somente se existirem gradientes de
concentrao.
Ateno !!!
V vi
2. velocidade de difuso das espcies i relativa a
velocidade molar mdia.
T.M. Molecular (cont.)
Em um rio h diversas espcies de peixes como lambari, trara, pacu,
etc.. Existe uma velocidade media absoluta inerente a cada espcie,
que est associada ao seu cardume. Por exemplo: a velocidade do
lambari a velocidade do cardume de lambari.
Visualizao:
2 sem. de 2011 Katia Tannous e Rafael F. Perna 22
lambari a velocidade do cardume de lambari.
Se considerarmos o cardume do peixe i, a sua velocidade ser v
i
;
Se referenciarmos a velocidade do cardume (espcie) i do rio,
teremos a velocidade de difuso da espcie i
T.M. Molecular (cont.)
1.1.3. Fluxos
O fluxo mssico ou molar de uma dada espcie uma quantidade
vetorial denominado atravs da quantidade desta espcie em unidades
mssicas ou molares, que se deslocam em um dado incremento de
tempo por uma unidade de rea normal ao vetor.
2 sem. de 2011 Katia Tannous e Rafael F. Perna 23
Os fluxos podem ser referenciados atravs das trs coordenadas fixas
no espao (referncia inercial) ou movendo-se com relao a uma
velocidade de referncia (velocidade mssica ou molar mdia).
Mais precisamente, o fluxo dado pelo produto da velocidade e concen-
trao, tendo unidade de [massa/(rea*tempo)]
T.M. Molecular (cont.)
A 1 Lei de difusividade de Fick (1855) define a difuso molecular do
componente A em uma mistura isobrica e isotrmica. Para uma difuso
somente na direo z, tem-se:
dz
dC
D J
A
AB z A
=
,
(12)
* Fluxos em relao a uma velocidade de referncia:
Fluxo Molar Mdio
2 sem. de 2011 Katia Tannous e Rafael F. Perna 24
dz
AB z A,
J
A ,z
: fluxo molar na direo z relativo a velocidade molar mdia
D
AB
: fator de proporcionalidade - coeficiente de difuso (ou difusividade
mssica) para o componente A difuso em B
(dC
A
/dz) : gradiente de concentrao na direo z
Ateno !!! Ateno !!!
Sinal negativo indica que o fluxo est em sentido oposto ao eixo z, ou seja, na regio de maior
concentrao para a de menor concentrao.
onde:
T.M. Molecular (cont.)
Relao de fluxo genrico (Groot 1951): No restringe o fato do sistema
ser isobrico e isotrmico.
Fluxo Molar = - (densidade total).(coeficiente de difuso).(gradiente de concentrao)
(ou concentrao)
2 sem. de 2011 Katia Tannous e Rafael F. Perna 25
dz
dy
D c J
A
AB z A
.
,
=
(13)
Equao Geral
ou
(ou concentrao)
T.M. Molecular (cont.)
dz
dw
D j
A
AB z A
.
,
=
Fluxo Mssico Mdio
(14)
onde:
j
A ,z
: fluxo mssico na direo z relativo a velocidade mssica mdia
2 sem. de 2011 Katia Tannous e Rafael F. Perna 26
Quando a densidade constante, a relao acima pode ser simplificada:
dz
d
D j
A
AB z A
=
,
(15)
j
A ,z
: fluxo mssico na direo z relativo a velocidade mssica mdia
(dw
A
/dz) : gradiente de concentrao em termos de frao mssica
sabendo que: w
A
=
A
/
Considerando que os diversos cardumes de peixes passem por debaixo
de uma ponte, a qual est situada perpendicularmente ao escoamento do
rio, tem-se a seguinte questo: que velocidade est associada ao fluxo??
T.M. Molecular (cont.)
i. velocidade do rio;
ii. velocidade de difuso do cardume = veloc. do cardume veloc. do
2 sem. de 2011 Katia Tannous e Rafael F. Perna 27
rio (soluo diluda)
iii. velocidade absoluta do cardume = velocidade do cardume veloc.
da ponte
Qualquer que seja a velocidade, o fluxo total do cardume A
referenciado a um eixo estacionrio, dado por:
Movimento de A Movimento de A
Movimento de A
decorrente do ato resultante do
observado na ponte
de nadar no rio escoamento do rio
| | | |
| |
| |
= +
|
| |
\
| |
\ \
As T.M. contribuies mais importantes so:
Contribuio difusiva: transporte de matria devido s interaes
moleculares (Interao soluto/meio).
Contribuio convectiva: auxlio ao transporte de matria como
conseqncia do movimento do meio (Interao soluto/meio + ao
T.M. Molecular (cont.)
2 sem. de 2011 Katia Tannous e Rafael F. Perna 28
conseqncia do movimento do meio (Interao soluto/meio + ao
externa).
Soluto = Cardumes de peixes
Identificando Meio = Rio Contribuio Difusiva e Convectiva
Movimento = Peixe + Rio
=
+ =
n
i
i A A AM A
N y y D c N
1
. (26)
onde D
AM
o coeficiente de difuso de A na mistura
T.M. Molecular (cont.)
) ( .
+ + =
B A A A AB A
n n w w D n
O Fluxo Mssico, n
A
, relativo a uma mistura de coordenadas fixas,
definido para uma mistura binria, em termos de densidade e frao
mssica, por:
(27)
2 sem. de 2011 Katia Tannous e Rafael F. Perna 38
) ( . + + =
B A A A AB A
n n w w D n
=
A A A
v n
onde:
e
=
B B B
v n
(27)
(28)
T.M. Molecular (cont.)
) (
+ + =
B A A A AB A
n n w D n
Sob condies adiabticas e isotrmicas, a equao (27) pode ser
simplificada:
(29)
2 sem. de 2011 Katia Tannous e Rafael F. Perna 39
A AB
D
Observa-se que o fluxo a resultante da quantidade de dois vetores:
) (
+
B A A
n n w
Fluxo mssico, j
A,z
, resultante do gradiente de
concentrao. Esse termo referido como a
contribuio do gradiente de concentrao
Fluxo mssico resultante do componente A
transportado no fluxo do fluido. Esse termo de fluxo
designado como a contribuio do movimento
volumtrico
T.M. Molecular (cont.)
Consideraes gerais a respeito dos fluxos Consideraes gerais a respeito dos fluxos
As quatro equaes que definem os fluxos J
A
, j
A
, N
A
e n
A
, so todas
equivalentes a equao de Fick;
2 sem. de 2011 Katia Tannous e Rafael F. Perna 40
O coeficiente de difuso, D
AB
, idntico para todas as equaes;
Todas as equaes, vistas at aqui, descrevem a difuso molecular;
Aplicaes para os fluxos da difuso molecular
n
A
e j
A
equaes de Navier-Stokes descrevem
o processo
movimento descritos em
termos mssicos
J
A
e N
A
descrevem as operaes de T.M.
com reaes qumicas
reaes qumicas descritas em
termos de moles de reagentes
T.M. Molecular (cont.)
2 sem. de 2011 Katia Tannous e Rafael F. Perna 41
n
A
e N
A
descrevem operaes de engenharia
dentro de equipamentos de
processos
Eixos fixos
j
A
e J
A
descrevem a T.M. em clulas de
difuso para medidas de coeficiente
de difuso
Eixos mveis
Resumo das Formas Equivalentes da Equao do Fluxo de Massa
para Mistura Binria A e B
T.M. Molecular (cont.)
2 sem. de 2011 Katia Tannous e Rafael F. Perna 42