TERMODINMICA

1) ALGUNS CONCEITOS E DEFINIES

TERMODINMICA CLSSICA: Adota o ponto de vista macroscpico ao invs
do microscpico como no caso da Termodinmica Estatstica.
SISTEMA TERMODINMICO: Quantidade de massa fixa e identificvel com
possibilidade de transferncia de calor e trabalho pelas fronteiras.
VOLUME DE CONTROLE TERMODINMICO: Regio do espao
determinada onde calor, trabalho e massa podem cruzar suas fronteiras (definidas pela
superfcie de controle).
FRONTEIRA OU SUPERFCIE DE CONTROLE: Superfcie imaginria que
separa o sistema ou volume de controle da vizinhana. Deve ser definida cuidadosamente
antes de se proceder a qualquer anlise termodinmica.
VIZINHANA OU MEIO: tudo que externo ao Sistema ou ao Volume de
Controle.
PROPRIEDADES TERMODINMICAS: Caractersticas observveis e
quantificveis da substncia que no dependem da maneira pela qual a substncia atingiu
aquela situao (histria).
Extensiva: proporcional massa (volume, energia, etc.)
Intensiva: independente da massa (temperatura, presso, etc.)
Obs: Toda propriedade extensiva pode ser transformada em uma propriedade
intensiva dividindo-a pela massa. Exemplo:
FASE: Poro de uma substncia que homognea em composio qumica e
estrutura fsica (slido, lquido ou vapor).
SUBSTNCIA PURA: Possui composio qumica uniforme e invarivel.
ESTADO TERMODINMICO: Conjunto de propriedades de um sistema que
determinam suas caractersticas fsicas e energticas. Para uma substncia pura simples,
duas propriedades independentes determinam o estado de um sistema.
MUDANA DE ESTADO: Ocorre devido a alteraes energticas em um Sistema
(troca de calor ou trabalho com a vizinhana) que implicam na mudana no valor de uma
ou mais propriedades termodinmicas.
1
[ ]
[ ] kg
m
massa
Volume
m
V
v especfico Volume
3
:
PROCESSO: Conjunto de estados (do inicial ao final) pelos quais o sistema passa
durante uma mudana de estado at atingir o equilbrio.
CICLO: Sucesso de processos ou mudanas de estado, no qual o estado final
coincide com o estado inicial.
EQUILBRIO TERMODINMICO: Situao onde no ocorrem mudanas espontneas
no estado termodinmico.
- Trmico: Temperatura uniforme.
- Mecnico: Presso uniforme.
- Qumico: sem mudana espontnea de composio.
- De Fase: a proporo entre as fases deve ser constante.
PROCESSO QUASE-ESTTICO: Processo idealizado no qual os desequilbrios so
infinitesimais.
PROCESSO REVERSVEL: Processo idealizado no qual o sistema pode retornar
ao seu estado original simplesmente invertendo o caminho, ou a seqncia de estados aos
quais ele foi submetido, sem deixar vestgios nem no sistema nem na vizinhana. Isto
requer que as quantidades de calor e trabalho trocadas sejam exatamente as mesmas.
PROCESSO IRREVERSVEL: processo onde ocorrem alteraes provocadas por
diferenas finitas do equilbrio, e portanto no pode ser revertido de forma espontnea.
Todos os fenmenos reais observveis no universo fsico apresentam esta caracterstica.
2) SISTEMA DE DIMENSES E UNIDADES (S.I.).
DIMENSES PRIMRIAS SMBOLO UNIDADES SMBOLO
MASSA M quilograma Kg
COMPRIMENTO L metro M
TEMPO t segundo S
Dimenso sec. Smbolo Definio fsica Unidade bsica Unidade secundria
Velocidade V L/t m.s
-1
m. s
-1
Acelerao a V/t m. s
-2
m. s
-2
Fora F M.a Kg. m. s
-2
N
Trabalho W F.L Kg. m
2
. s
-2
J
2) ALGUMAS PROPRIEDADES TERMODINMICAS
2
PRESSO:
Os instrumentos para medio de presso so os manmetros. Todos os manmetros
medem a diferena entre a presso que se quer medir e a presso atmosfrica. presso
medida nos manmetros d-se o nome de presso manomtrica.
O barmetro o instrumento utilizado para se medir a presso atmosfrica.
A presso absoluta a soma da presso atmosfrica (medida pelo barmetro) e a
presso manomtrica (medida pelo manmetro)
Em termodinmica, utilizaremos sempre a presso absoluta (lembrar de somar a
presso atmosfrica ao valor de presso lido em qualquer manmetro).
TEMPERATURA
Propriedade intensiva que mede, de forma indireta, a energia cintica das molculas.
O instrumento utilizado para medio o termmetro.
LEI ZERO DA TERMODINMICA: Quando dois corpos esto em equilbrio
trmico com um terceiro, eles tambm esto em equilbrio trmico entre si.
Utilizando-se esta lei e a variao de outras propriedades (volume, resistncia
eltrica, etc.) com a temperatura, foram criadas as escalas de temperatura e calibrados os
termmetros.
ESCALAS RELATIVAS ESCALAS ABSOLUTAS
CELCIUS: t [C] = KELVIN: T[K] 273,15 [SI]
FAHRENHEIT: t [F] = RANKINE: T[R] 459,67
Para se calcular a temperatura em C a partir de uma medida em Fahrenheit:
T [C] = (t [F] 32)/1,8
3) ENERGIA
Conceito abstrato, associado de forma intuitiva capacidade de realizaes. Em
termodinmica, energia uma propriedade extensiva (proporcional massa). A Energia
Total (E) de um sistema pode ser decomposta em vrias componentes, das quais
analisaremos apenas trs: a Energia Cintica (Ec), a Energia Potencial Gravitacional (Ep) e
a Energia Interna (U)
3.1: Energia Cintica: Ec Propriedade termodinmica extensiva
3.2: Energia Potencial: Ep Propriedade termodinmica extensiva
3
[ ]
[ ]
[ ] P
F
A
Fora Normal
A rea
N
m
Pa
N

2
[ ]
[ ]
[ ] Ec m
kg m
s
J .
.
v
2
2
2
2
[ ]
[ ]
[ ] Ep m g z
kg m
s
J . .
.
2
2
3.3: Energia Interna: U Propriedade termodinmica extensiva que engloba outras
formas de energia associadas ao estado de agitao das partculas a nvel
atmico/molecular, sendo portanto dependente da temperatura e presso da substncia.
E = Ec + Ep + U
Conforme j comentado, dividindo-se qualquer propriedade extensiva pela massa,
obtm-se a sua propriedade intensiva correspondente, assim, temos:
e = ec + ep + u
4) CALOR E TRABALHO:
CALOR: Q : Energia em trnsito, no associada transferncia de massa, mas
somente diferena de temperatura entre o sistema ( ou VC) e a vizinhana. Unidade em
S.I. [J].
TRABALHO: W : Energia em trnsito, no associada transferncia de massa que
no seja Calor. Unidade em S.I. [J].
Observaes:
- Calor e Trabalho so formas de transferncia de energia entre sistemas (ou
VCs) e o meio, portanto tm a mesma unidade (que energia inclusive). [J]
- Calor e Trabalho no so propriedades termodinmicas, pois dependem da
maneira pela qual o sistema atingiu aquela situao.
- Conveno de sinal (mquina trmica) :
- Q > 0 para calor entrando no sistema (VC)
- W > 0 para trabalho saindo do sistema (VC)
Em termos de taxa temporal (por unidade de tempo):
Por unidade de massa (especficos):
4
[ ]
[ ]
[ ] U m u
kg m
s
J .
.
2
2
[ ]
[ ]
[ ]
[ ]
e g z u
m
s
J
kg
+ +
v
2
2
2
2
.
[ ]
[ ]
[ ] Taxa de Calor : Potencia: Unidade:

Q
Q
dt
W
W
dt
J
s
W

NOTE que a diferencial de calor e de trabalho foram notacionadas de forma
diferente ( ao invs de d). Isto em funo delas representarem diferenciais inexatas ou,
em outra palavras, funes de processo (dependem do caminho). As propriedades
termodinmicas so diferenciais exatas ou funes de ponto (independem do caminho).
VEJA:
As integrais acima s dependem do estado final e inicial.
As integrais acima dependem do processo, ou seja, necessitamos conhecer o
processo (conjunto de estados intermedirios pelo qual passa o sistema).
4.1 - Trabalho de Expanso ou Compresso:
F=pA
gs (ou lquido)
sistema fechado
x
x
1
x
2
fronteira rea A presso mdia sobre o pisto = p
Trabalho feito pelo sistema sobre o pisto:

W F ds pA i dxi p Adx
dV

( ) .
> >
< <

W pdV dV anso W
dV compresso W
1
2
0 0
0 0

exp :
:

no integral tripla !!
Nos processos reais: p difcil de obter (ex: motor de automvel).

medidas de p podem ser realizadas usando transdutores de

presso.
5
[ ]
[ ]
calor especifico: trabalho especifico: unidade: q
Q
m
w
W
m
J
kg

dV V V dE E E
2
1
2
1 2
1
2
1

1
2
1 2
1
2
1 2
Q Q W W

alternativamente, o trabalho pode ser obtido atravs de um

balano de energia
4.2 - Trabalho em Processos Quasiestticos de Expanso e Compresso:
gs ou lquido
pequenos pesos
evoluo por estados de equilbrio
p uniforme ao longo do sistema inteiro
fronteira
Representao no diagrama P - V.
Mostrar que W depende do caminho
W =
2
1
pdV
Ex. 4.1.
Um gs, num conjunto pisto-cilindro, passa por um processo de expanso para o qual a
relao entre a presso e o volume dada por:
pV
n
= constante
Dados iniciais: P
i
= 3 bar
V
i
= 0,1 m
3
Dados finais: V
f
= 0,2 m
3
Determine o trabalho em kJ para
a) n = 1,5
b) n = 1,0
c) n = 0.0
Soluo:
6
GAS
pV =C
Pi = 3 bars
Vi = 0,1 m
3
V2 = 0,2 m
3
n
Esquema
P
(Bar)
0,1 0,2 Vol(m
3
)
3,0
2,0
REA=TRABALHO
1 2
n=0
n=1,0
n=1,5
Hipteses: 1. O gs est em um sistema fechado.
2. Trabalho realizado somente na fronteira mvel.
3. A expanso dos gases um processo politrpico.
Equao:
w pdV
v
v

1
2
pV C p
C
V
n
n

( )
W C
dV
V
C
V V
n
v
v
n
n n

1
2 2
1
1
1
1
( ) p V C
n
n
1 1
3 0 1 ,
W
p V V p V V
n
p V p V
n
n n n n

2 2 2
1
1 1 1
1
2 2 1 1
1 1
7
a) n = 1,5 p V p V P
V
V
P
n n
n
1 1 2 2 2
1
2
1

_
,

P bars
2
1 5
0 1
0 2
3 0 1 06

_
,

,
,
, ,
,
P bars
2
1 06 ,
1 10
5 2
bar N m /
( ) Wa
N
m
m kJ ) , , , . , , ,

1
]
1
1 06
10
0 2 3 010 0 1 15 17 6
5
2
3 5
b)
n PV C 1 0 ,
W p V
V
V

_
,

1 1
2
1
ln
W kJ + 20 79 ,
c)
n W kJ + 0 30 0 ,
5) ENTALPIA
Quando trabalhamos com Volume de Controle (Sistemas abertos), devemos considerar
a energia associada ao fluxo de massa entrando ou saindo do volume de controle, que
composta de duas parcelas:
- A energia especfica da massa que cruza a fronteira do volume de controle:
- O trabalho de fluxo (trabalho necessrio para introduzir uma unidade de massa no
volume de controle) = P.v
Portanto a energia associada massa entrando ou saindo de um volume de controle
dada por:
8
e u gz + +
v
2
2
u Pv gz h gz + + + + +
v
2
v
2
2 2
combinao dos dois primeiros termos denomina-se entalpia, que uma
propriedade termodinmica.
H = U + P.V [J]
Ou, em temos especficos:
h = u + P.v [J/kg]
6) PROPRIEDADES DAS SUBSTNCIAS PURAS
Para uma Substncia Pura Simples, duas propriedades independentes definem
seu estado (o estado pode ser representado por um ponto num diagrama que tenha como
abcissa uma das propriedades e como ordenada a outra).
A partir de experimentos, observa-se que temperatura e volume especfico so
propriedades independentes, e a presso pode ser determinada em funo dessas duas.
Tomemos um sistema constitudo por 1 kg de gua contido em um dispositivo
cilindro-mbolo mantido a presso constante. Fornecendo calor ao sistema, sua temperatura
e volume variaro conforme o esquema abaixo:
9
Q Q
Lquido
comprimido
Lquido +
Vapor
saturados
Vapor
superaque
cido
T2 = cte
T1 < T2
V
P
P = cte
T
P2 > P1
V
P1 = cte
T = cte
P3 > P2
Os diagramas apresentam vrias regies distintas, a saber:
Regio de lquido comprimido (a esquerda do domo) onde a substncia s pode
existir na fase lquida. A presso e temperaturas so propriedades independentes
nesta regio.
Regio de saturao lquido-vapor (regio dentro do domo), onde coexistem as fases
lquido e vapor em equilbrio. Nessa regio presso e temperatura no so
propriedades independentes.
Regio de vapor superaquecido (regio a direita e acima do domo), onde a
substncia s pode existir na fase de vapor (gasosa). Presso e temperatura voltam a
ser propriedades independentes nessa regio.

Na regio de saturao (dentro do domo), definida uma nova propriedade: ttulo
(x), definida como a relao entre a massa de vapor e a massa total de substncia.
Nessa regio (saturao), as propriedades volume especfico v, energia interna
especfica u e entalpia especfica h podem ser calculadas a partir dos valores tabelados para
o vapor (sub-ndice v) e para o lquido (sub-dice l).
Ou ainda:
Da mesma forma para a energia interna especfica:
10
x x
m
m m
x
m
m
vap
vap liq
vap

+

massa de vapor
massa total
v
V
m
v
V V
m
v
m v
m
m v
m
v x v xv
l v l l v v
l v

+
+ +
. .
( ) 1
v v x v v
l v l
+ ( )
Da mesma forma para a entalpia especfica:
7) PRIMEIRA LEI DA TERMODINMICA
A primeira lei da termodinmica nada mais do que o princpio de conservao da
energia.
a) Para um Sistema (apenas calor e trabalho cruzam a fronteira) durante uma
mudana de estado:
b) Para um sistema que percorre um ciclo:
11
u x u xu u u x u u
u
l v l v l
lv
+ + ( ) ( ) 1

h x h xh h h x h h
h
l v l v l
lv
+ + ( ) ( ) 1


: temporal taxa de termos em
: temos integrando
: is diferencia termos em
Trabalho Calor Sistema
como saindo - como entrando no Energia
Energia Energia da Variao
2
1
2
1
1 2
2 1 2 1 1 2
W Q
dt
dE
W Q E E
W Q dE
W Q E E

W Q
c) Para um volume de controle (Calor, trabalho e massa cruzam a superfcie de
controle)
Casos Particulares:
1) Regime Permanente:
Condio: Nenhuma propriedade varia em funo do tempo (pode variar no espao)
Assim, o termo de variao da energia no V.C. se anula e todos os outros termos so
constantes no tempo:
2) Regime uniforme:
Condies: 1) As propriedades (estado) da massa no sistema devem ser uniformes em todo
o V.C., podendo entretanto variar no tempo.
2) As propriedades (estado) da massa que atravessa o V.C. devem ser constantes no
tempo, podendo entretanto sua vazo variar.
A integrao no tempo, entre os estados 1 e 2 produz:
8) CONSERVAO DA MASSA PARA VOLUME DE CONTROLE
Para um sistema, pela prpria definio de sistema (massa fixa), desnecessria a
aplicao deste princpio.
12


+ + + + +
+ + +
+
) .
2
v
( ) .
2
v
(
: maneira seguinte da do representa ser costuma que
) ( ) (
massa a com massa a com trabalho calor como V.C. no
saindo entrando como saindo entrando Energia da
energia - energia energia - energia variao
de Taxa de Taxa de Taxa de Taxa de Taxa
2 2
s s s e e e
s s s s e e e e
z g h m z g h m W Q
dt
dE
v P e m v P e m W Q
dt
dE




0 + + + + +


( . ) ( . ) Q W m h g z m h g z
e e e s s s
v
2
v
2
e
2
s
2
m u g z m u g z Q W m h g z m h g z
e e e s s s 2 2 2 1 1 1 1 2 1 2
( . ) ( . ) ( . ) ( . ) + + + + + + + + +
v
2
v
2
v
2
v
2
2 2
e
2
s
2
Para a condio de Regime permanente (no h variao temporal), o primeiro
termo se anula, gerando:
9) CALORES ESPECFICOS:
As propriedades termodinmicas, Calor Especfico a Presso Constante (Cp) e
Calor Especfico a Volume Constante (Cv), embora de uso generalizado em
termodinmica, so particularmente importantes quando trabalhamos com gases ideais.
Cp
Cv
Propriedades derivadas da energia interna e da entalpia


Cv
u
t
Cp
h
t
K
Cp
Cv
V
P

_
,

_
,

O nome do calor especfico tem origem no fato de que em condies particulares
(desprezando-se Ec e Ep ), verificam-se as seguintes relaes:
Q = dU + P.dV
ou, em termos especficos:
q = du + P.dv
como:
u = h Pv
du = dh P.dv v.dP
ento:
q = dh v.dP
13
Taxa de variaao = Taxa de massa - Taxa de massa
da massa no V. C. entrando no V. C. saindo do V. C.
dm
dt
m m
e s



m m
e s

Desta forma:
Quando v constante: q = du
Quando P constante: q = dh
Aproximaes para determinar as propriedades dos lquidos usando as tabelas de
lquido saturado.
( ) v t p v t
u t p u t
h t p h t
,
~
( )
( , )
~
( )
( , )
~
( )

Modelo de Substncia Incompressvel.

Como observado, existem regies onde o volume especfico da gua lquida varia
muito pouco e a energia interna especfica varia principalmente com a temperatura.
O mesmo comportamento geral exibido por outras substncias nas suas fases
lquida e slida. Essa substncia idealizada chamada de incompressvel.
Para essa substncia a energia interna especfica depende somente da temperatura e
o calor especfico tambm somente funo da temperatura.
c T
du
dT
incompressvel
v
( ) ( )
A entalpia varia com a presso e com a temperatura.
h T P u T Pv
h
T
du
dT
h
T
Cp definio
P
P
( , ) ( )
( )
+
_
,

_
,

Assim, para uma substncia incompressvel

Cp = Cv = C (incompressvel)
14
Para intervalos de temperatura no muito grandes, a variao de c pode ser pequena
e nesses casos o calor especfico pode ser tomado como constante, sem perda aprecivel de
preciso.
u u c T dT
h h u u v p p
h h c T dT v p p
T
T
T
T
2 1
2 1 2 1 2 1
2 1 2 1
1
2
1
2

+
+

( )
( )
( ) ( )

Para c= constante,
u
2
-u
1
= c(T
2
-T
1
)
h
2
-h
1
= c(T
2
-T
1
) + v(p
2
-p
1
).
10) GS IDEAL OU PERFEITO:
Quando temos vapor a baixa presso ( P < 0,1 Pc) ou a alta temperatura (T > 2 Tc),
podemos desprezar os efeitos das interaes intermoleculares e assim obter equaes de
estado mais simples que permitem um tratamento analtico extremamente simples.
Relao P, v, T
P.V = n..T
Onde: = a constante universal dos gases = 8,3144 kJ/kmol K
n = nmero de moles = m/M
M = peso molecular do gs
Dividindo-se ambos os lados pela massa m temos:
P.v = R.T
Onde R = constante do gs considerado = /M
Manipulando algebricamente as equaes, obtemos ainda:
P.v = m.R.T
Energia Interna, Entalpia e Calor Especfico para Gs Ideal
15
As experincias de Joule-Thompson demonstram que para gases perfeitos, u e h
so funes apenas da temperatura, independentes da presso, portanto, utilizando as
definies de calores especficos temos:
c T
du
dT
du c T dT
v v
( ) ( )
Entre dois estados 1) e 2)
du c T dt u T u T c T dT
v v
1
2
1
2
2 2 1 1
1
2

( ) ( ) ( ) ( )
Entalpia e C
p

C T
dh
dT
dh C T dT
p p
( ) ( )
Entre dois estados 1) e 2)
dh C T dt h T h T C T dT
p p
1
2
1
2
2 2 1 1
1
2

( ) ( ) ( ) ( )
h T u T RT
dh
dT
du
dt
R ( ) ( ) + +
C T C T R
p v
( ) ( ) +
C T C T
p v
( ) ( ) >
Assim, a razo entre os calores especficos C
p
e C
v
funo somente da
Temperatura
k
C
C
p
v
>1
Combinando as equaes
16
C T C T R
k
C T
C T
p v
p
v
( ) ( )
( )
( )
+

C T
kR
k
C T
R
k
p
v
( )
( )

1
1
Os valores de C
p
e C
v
variam com a temperatura e so disponveis para a maioria
dos gases de interesse.
12) CICLOS, MQUINAS TRMICAS DE POTNCIA E REFRIGERAO:
Reservatrio Trmico: Tipo especial de sistema que permanece a temperatura constante
mesmo cedendo ou recebendo calor.
Mquina Trmica de Potncia: Equipamento que opera segundo um ciclo termodinmico
recebendo calor de uma fonte quente e produzindo trabalho. Como veremos adiante, ele
obrigatoriamente perder calor para uma fonte fria.
Mquina Trmica de Refrigerao: Equipamento que opera segundo um ciclo
termodinmico transferindo calor de uma fonte fria para uma fonte quente. Tem como
funo extrair calor da fonte fria. Como veremos adiante, ele obrigatoriamente dever
receber energia.
Bomba de Calor: Equipamento que opera da mesma forma que um refrigerador, com
funo de ceder calor a uma fonte quente. Como veremos adiante, ele obrigatoriamente
dever receber energia.
17
CAP. 6 SEGUNDA LEI DA TERMODINMICA
Indica que os processos ocorrem numa dada direo.
6.1 Motores Trmicos e Refrigeradores
TH
TL
QL
QH
Gs
Gs
Gs
Gs
Gs
Gs
Gs
Gs
6.2 Segunda Lei da Termodinmica
Enunciado de Kelvin-Plank: impossvel construir um dispositivo que opere num
ciclo termodinmico e que no produza outros efeitos alm do levantamento de um
peso e troca de calor com um nico reesevatrio trmico.
TH
QH
w
TH
TH
QH
TH
TL
QL
18
Enunciado de Clausius: impossvel construir um dispositivo que opere segundo um
ciclo termodinmico e que no produza outros efeitos alm da transferncia de calor
de um corpo frio para um corpo quente.
6.3 O processo reversvel: aquele que aps ocorrido pode ser invertido, no
deixando, como resultado final, nenhum vestgio no sistema e no meio.
Note: a variao de energia, tanto do sistema como do meio, num processo irreversvel,
nula porm, e a que reside o termo "vestgio", a forma que esta energia se
encontrar armazenada, no meio, outra. Houve uma degradao da energia
(diferente de destruio que seria uma negao da 1 Lei) do meio. Diminuiu portanto
a capacidade de realizao de trabalho pelo meio apesar da quantidade de energia ser
a mesma.
6.4 Fatores que tornam um processo irreverssvel
- Atrito;
- Expanso no resistida;
- Troca de calor com diferena finita de temperatura;
- Reaes qumicas expontneas;
- Misturas
- Corrente eltrica, resistncia (efeito Joule)
- Outros
Processos interna e externamente reversveis
So aqueles onde as irreversibilidades ocorrem externamente ao sistema. So quase
estticos e as propriedades so uniformes no interior do sistema.
6.5 O Ciclo de Carnot (ciclo reversvel)
1 - 2 recebe calor isotrmico reversvel
O sistema se encontra a uma temperatura infinitesimalmente menor que a
do reservatrio.
2 - 3 realiza trabalho expanso adiabtica reversvel
Neste processo a temperatura do sistema varia do valor do reservatrio a
baixa temperatura ao valor do reservatrio a alta temperatura.
3 - 4 cede calor isotrmico reversvel
19
O sistema se encontra a uma temperatura infinitesimalmente maior que a do
reservatrio.
4 - 1 recebe trabalho compresso adiabtica reversvel
Neste processo a temperatura do sistema varia do valor do reservatrio a
alta temperatura ao valor do reservatrio a baixa temperatura.
6.6 Dois teoremas relativos ao rendimento do Ciclo de Carnot
T.1 impossvel construir um motor que opere entre dois dados reservatrios trmicos, e
que seja mais eficiente que um motor reversvel operando entre os mesmos dois
reservatrios.
T.2 Todos os motores trmicos que operem segundo o Ciclo de Carnot entre dois dados
reservatrios de temperatura constante, tm o mesmo rendimento trmico.
6.7 A Escala Termodinmica de Temperatura
1
H
L
rev
H
L
rev
H
L
T
T
T
T
Q
Q

,
_

No caso do motor trmico no ser reversvel <

rev
<
>
1 1
Q
Q
T
T
Q
Q
T
T
L
H
L
H
rev
L
H
L
H
20
Exerccios recomendados do captulo 6 do Livro Texto:
1, 3, 8, 12, 15, 21 e 22.
21
CAP.7 ENTROPIA
Se presta a anlise da 2 Lei da Termodinmica para processos
7.1 Desigualdade de Clausius 0

T
Q
7.2 Entropia - Uma propriedade termodinmica
Para processos reversveis temos:
a
A
B
b
caminho A caminho B
Q
T
uma diferencial exata, uma funo de ponto, no depende do processo, mas apenas
dos estado final e inicial, portanto uma propriedade termodinmica que denomina-se
entropia ( S ) e, entropia especfica ( s = S/m).
1 2
2
, 1
S S
T
Q
T
Q
dS
rev rev

,
_

Quando o processo for irreversvel: ---->

>

,
_
>
2
, 1
1 2
irrev irrev
T
Q
S S
T
Q
dS

Utilizando o termo produo de entropia () podemos resumir o acima exposto:


dS
Q
T
dS
dt
Q
T
S S
Q
T
+ +
+

2 1
1 2
1 2
Onde: = 0 -----> processo reversvel
> 0 -----> processo irreversvel
< 0 -----> processo impossvel de ocorrer
22

Arev Brev
T
Q
T
Q
Este procedimento substitui o chamado pricpio do aumento de entropia.
O termo
1 2

costuma ser chamado de trabalho perdido onde o termo "perdido" na

verdade significa o trabalho que poderia ter sido realizado caso o processo fosse reversvel.
Na verdade temos uma oportunidade perdida
O diagrama (T * s) e o diagrama de Mollier (h * s):
s
T
P
v
h
s
P
C
x=0,8
Note: a rea sob a curva, num processo reversvel igual ao calor trocado no processo.
7.5 Duas relaes termodinmicas importantes
e T ds du P dv T ds dh v dP +
vlidas tanto para processos reversveis como irreversveis.
Demonstrada a partir de um processo reversvel onde ###EC = 0 e ###EP = 0
A partir da 1 Lei da Termodinmica temos:
23

mas: =


e como

Q dU W Q T ds
W P dV
U H P V dU dH P dV V dP
+

+


para processo reversvel
T dS dU P dV
T dS dH V dP
7.9 Variao da entropia de um slido ou lquido
Note que o volume especfico nestas fases bastante baixo portanto podendo ser
desprezado o termo "v dP" e ainda que dh e du so praticamente iguais. Ficando as
equaes acima:
Admitindo

,

,
_

1
2
1 2
2
1
1 2
T
T
ln c s s
dT
T
c
s s
cte c
dT
T
c
ds
dT c du dh dh ds T
24
7.10 Variao da entropia de um gs ideal

: constantes s especfico calores admitindo
ln , ln
,
,
e ,
ideal gs para relaes seguintes as Lembremos
1
2
2
1
1 2
1
2
2
1
1 2

,
_

,
_

,
_

,
_

,
_

,
_

+


1
2
1
2
P 1 2
1
2
1
2
v 1 2
P
P
ln R
T
T
ln c s s ,
v
v
ln R
T
T
ln c s s
P
P
R
T
dT c
s s
v
v
R
T
dT c
s s
P
dP R
T
dT c
ds
v
dv R
T
dT c
ds
T
dP v
T
dh
ds
T
dv P
T
du
ds
dT c dh dT c du T R v P
P v
P v
p c
25