ISOMERIA GEOMTRICA

Tambm conhecida como isomeria CIS-TRANS ou Z-E. Ismeros geomtricos: so aqueles que possuem a mesma frmula molecular e a mesma seqncia de ligao dos tomos, mas diferem entre si devido a certas restries geomtricas na localizao de tomos ou grupos de tomos. Tais ismeros possuem algum tipo de estrutura rgida que impede a livre rotao da molcula. Logo, no h a interconverso entre eles temperatura ambiente, uma vez que somente ligaes simples a permitam. Ismeros cis-trans so estruturas estveis e no-interconversveis, o que permite sua separao em laboratrio. Pode ocorrer em duas condies: 1. Em compostos de cadeia acclica com dupla ligao: Uma ligao , por ser frontal (ao longo do eixo da ligao), possibilita a rotao da molcula em torno dela, uma vez que no necessria grande quantidade de energia para tal. Todavia, h uma grande barreira energtica rotao livre, associada aos grupos ligados por uma dupla ligao. A ligao realizada entre orbitais p de cada carbono, e ocorre quando estes so paralelos um ao outro (ligao paralela) e perpendiculares em relao ao eixo da ligao. Devido a isso, a rotao de uma dupla ligao envolve a ruptura da ligao , o que energeticamente desfavorvel temperatura ambiente, impossibilitando a rotao livre. Energia de uma ligao simples: 83 kcal/mol Energia de uma ligao dupla: 146 kcal/mol 63 kcal/mol Em alcenos, se cada um dos carbonos ligados pela dupla ligao tiverem dois ligantes diferentes , haver a possibilidade de existirem dois compostos em que esses dois grupos esto espacialmente em posies diferentes. 1. Em compostos de cadeia cclica:

Em compostos cclicos, os tomos de carbono jamais podero fazer uma rotao completa em torno dos seus eixos sem romper o ciclo. Portanto a estrutura cclica rgida. Logo, para que haja isomeria geomtrica, basta que pelo menos dois carbonos do ciclo possuam dois ligantes diferentes cada um. Portanto, surgem os ismeros (ou estereoismeros) que podem ser classificados como cis e trans: Ismero cis aquele que possui dois grupos idnticos num mesmo lado da dupla ligao ou do anel.

Ismero trans aquele que possui dois grupos idnticos em posio transversal (lados opostos) em relao dupla ligao ou ao anel. Nomenclatura: indicamos que so ismeros diferentes pelos prefixos cis ou trans antepostos ao respectivo nome.

Ex: Cis-2-buteno Trans-2-buteno (PE=4 C; PF=-139 C) (PE=1 C; PF=-106 C) (momento dipolo = 0,33D) (momento dipolo = 0D) Os ismeros geomtricos possuem propriedades fsicas diferentes, tais como PE, PF e densidade. Podem apresentar reatividades qumicas diferentes.
o o o o

cido cis-butenodiico cido trans-butenodiico Anidrido butenodiico (140 C) (ciclo de Krebs) (290 C) (anidrido maleico)
o o

Cis-1,2-dimetilciclopropano Trans-1,2-dimetilciclopropano

Cis- 1,2-dimetilciclopentano Trans-1,2-dimetilciclopentano Nmero mximo de ismeros geomtricos de uma molcula = 2

n

Onde n = nmero de duplas ligaes com substituintes diferentes em cada carbono. Ex: 2,4-heptadieno 2 = 4 ismeros
2

cis-cis-2,4-heptadieno trans-trans-2,4-heptadieno cis-trans-2,4heptadieno trans-cis-2,4-heptadieno

Problema 6.5. Quais so os seguintes alcenos tm isomera Geoma trica? Indique frmulas estructurales e os nomes dos ismeros.

(A) No Geoma ismeros tric, j que um da dupla ligao C suporta dois grupos iguais (C 2 H 5 ). (B) no ismeros Ho Geoma tric, um C duplo vnculo tem dois H.

(C) O Geoma ismeros tric porque cada C duplo vnculo tem dois substituintes diferentes:

(D) tem dois ismeros Geoma tric porque uma das duplas ligaes tem dois substituintes diferentes:

(E) As duas duplas ligaes n satisfazer a condio de ter isomera Geoma eltrico. 2,4 heptadieno tem quatro diastere simples:

N tese do prefixos cis e trans , e as letras Z, E aparecem na mesma ordem em que so numerados ligaes duplas. (F) Agora, h apenas trs ismeros, como o geometras cistrans e transcis so Ida nticas.

6,6 problema. Faa as frmulas estruturais (A) (E) 3cloro1penteno, (c) (R), (Z) 2cloro3hepteno (cis).

2metil3hexeno (trans),

(b) (S)

Problema 6.7. Indique as frmulas estruturais e os nomes de sistemas ticos de todos os ismeros penteno, incluindo estereois garoupas. Escrevendo obtida em primeiro lugar, os esqueletos de carbono de todos os ismeros do pentano, em seguida, introduzir uma ligao dupla. H duas posies possveis:

O 2penteno tem Geoma ismeros tric:

De isopentano oferece trs alcenos ismeros, nenhum dos quais so ismeros Geoma tricas:

No pode formar qualquer alceno pblico com esqueleto neopentano,

como uma dupla ligao C implicara um centro com cinco valncia. Nem ismeros quirais que suportam ligaes mltiplas no pode ser centros quiral . pentenos. 's tomos

6.8 problema. Comparar pontos ferver e as solubilidades de alcenos com os alcanos correspondentes. Alcanos e alcenos so compostos no-polares cujas estruturas tm pesos moleculares nticos quase desaparecido. Ferver n pontos de alcenos so semelhantes aos de alcanos e tambm n revelam aumentos de cerca de 20 de um tomo de carbono. Ambos so solveis em solventes no-polares e insolvel em gua, embora os alcanos de baixo peso molecular so um pouco mais de gua s solvel para n atraco entre a ligao e o H 2 O. 6.9 problema. Indicam a direo do vnculo momentos de dipolo e momento de dipolo da toupeira cula em (a) 1,1-dichloroethylene, (b) cis e trans1, 2dicloroetileno.

Os dipolos individuais esto indicados por setas no link CC1. O lquido dipolo Mola cula dada por uma seta que corta o ngulo entre os dois C1. CH dipolos so desprezveis.