Fenmenos de Molhamento, Espalhamento e capilaridade envolvidos na Brasagem

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Jos Ramalho Introduo Molhamento, espalhamento e capilaridade so fenmenos fsicos relacionados ao comportamento dos materiais e suas propriedades em situaes de interao. No processo de unio de distintos materiais chamado brasagem, estes fenmenos aparecem, sendo diretamente responsveis pela ocorrncia do processo em si. Para o estudo destes fatores, importante rever alguns conceitos de Fsica, para facilitar a correta compreenso. Conceitos fsicos O comportamento de materiais interagindo-se em diferentes estados, regido por leis da Fsica. Estas derivam das propriedades e caractersticas dos materiais. Algumas destas leis e propriedades so aqui apresentadas. Tenso e energia superficial O que os fenmenos de molhamento, espalhamento e capilaridade tem em comum, que esto todos relacionados com a tenso de superfcie dos materiais. Esta tenso pode ser explicada da seguinte forma: Em um slido ou lquido, os tomos e molculas esto em equilbrio e encontram-se unidos atravs de foras de atrao mtua. Em geral, estas foras existem em todas as direes dos tomos, o que nos leva a concluir que nas superfcies dos materiais, devero existir foras que no se encontram na condio de equilbrio, que resultam em uma tenso na superfcie do material. Existem diferentes maneiras de se comprovar esta tenso superficial. Uma delas pode ser por um experimento simples que se constitui de um quadrado de arame suspenso por cordas. Pendura-se este inicialmente em uma mola e mede-se a deformao. Posteriormente mergulha-se o quadrado em um lquido e faz-se retirada do mesmo, puxando-o com a mesma mola. Ser constatado que, ao retirar o quadrado do lquido, o esforo de retirada ser maior, o que pode ser comprovado pela maior deformao da mola. Esta diferena de esforos constatada, atribuda a tenso superficial do lquido, que exerce um esforo a mais dificultando a retirada do quadrado de dentro do lquido. Este experimento pode ser visto na figura 1.

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Figura 1 Considerando que dentro do quadrado de lado L se formar um filme de lquido, responsvel pelo esforo adicional, e que ao aumentar-se a rea deste quadrado, a rea deste filme aumenta, pode-se correlacionar o aumento de rea (L2) com o aumento de esforo da seguinte maneira: Trabalho / Aumento da rea = F / 2L

Entretanto, o trabalho realizado quando a rea do filme aumentada temperatura constante, no igual ao aumento de energia do filme porque, para manter a temperatura constante, seria necessrio fornecer calor ao filme. O aumento de energia superficial do filme igual a soma do trabalho realizado e do calor fornecido. Assim, se U representar a energia de um filme superficial de rea A, sua energia superficial por unidade de rea U/A, ser relacionada com a tenso superficial g atravs da equao:

Onde T a temperatura absoluta.

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Como a tenso superficial decresce com o aumento da temperatura, dy/dT ento negativo e a energia superficial por unidade de rea maior que a tenso superficial. O grfico da energia superficial e da tenso superficial da gua variando em funo da temperatura, mostrado na figura 2.

ngulo de contato As consideraes apresentadas at aqui partem da premissa de contatos entre um lquido e um gs. Quando colocamos um lquido em um recipiente ou, limitado entre paredes, teremos novas formaes de filmes superficiais nas interfaces. Estes filmes tm a espessura de apenas algumas molculas e, associados a estes, existem diferentes tenses superficiais, como pode ser visto na figura 3.

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Na figura 3, podemos identificar a tenso superficial do filme slido- lquido gsl , a tenso superficial slido-vapor Ysv, e a tenso superficial lquido-vapor Ysv. A quarta fora que aparece (A) a atrao entre a parte isolada e a parede, tambm conhecida como fora adesiva. Aplicando-se as condies de equilbrio, teremos:

de onde se deduz:

Determina-se assim o ngulo 0. Quando este se situar entre 0 e 90, diz-se que o lquido molha a superfcie do slido, e entre 90o e 180o, considera-se que o lquido no molha o slido. Esta segunda equao muito importante pois dela equao de Young-Dupr: foi deduzida a conhecida

Esta equao tem fundamental importncia no estudo destes fenmenos e pode inclusive ser deduzida termodinamicamente.

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Capilaridade Quando confinamos um lquido entre as paredes de um tubo, ele se comporta subindo ou descendo atravs das paredes, atingindo uma altura normalmente diferente da altura do restante do lquido. No caso do lquido que molha o tubo (q menor que 90o), o lquido sobe at a altura de equilbrio y. A fora que faz o lquido subir pode ser calculada como mostrado a seguir:

onde: Ylv a tenso superficial lquido-vapor A fora para baixo pode ser calculada pelo peso da coluna de lquido formada, ou:

onde: p a densidade do lquido g a fora da gravidade y altura da coluna Como a coluna est em equilbrio, igualando-se as equaes anteriores, chega-se ao clculo da altura mxima atingida pela coluna (y).

Como o termo y determina a distncia percorrida, ou espao, matematicamente podemos integrar a equao anterior (em relao y) e determinarmos a velocidade de preenchimento da distncia y. Este tratamento matemtico til em estudos de brasagem, e fortemente influenciado pela posio em que esta ser realizada, pois quando se trabalha na posio horizontal, a gravidade zero, o que anula os termos de segunda ordem. Assim, a capilaridade um comportamento que o lquido apresenta em determinadas condies onde, por ter uma energia superficial distinta da do tubo, atinge alturas diferente na coluna do lquido onde se encontra confinado.

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Todo o tratamento matemtico anterior considera a temperatura, presso e concentrao constantes. Uma aplicao simples e muita conhecida de todos ns faz exatamente o oposto: mantm todos os fatores constantes e varia a temperatura. O termmetro o mais simples exemplo do fenmeno da capilaridade. Molhamento O molhamento outro fenmeno que correlacionado com a tenso e energia da superfcie das interfaces do material. um fenmeno de unio metalrgica, podendo ser ligao ou dissoluo. Na figura 5 vemos as energias de superfcies envolvidas no sistema.

Estando o sistema em equilbrio, podemos aplicar a equao de Young - Dupr e determinar o equilbrio das foras. O incremento de rea DA relaciona-se com a reduo da energia livre de superfcie, necessria para possibilita-lo. Este aumento de rea denomina-se trabalho da adeso T

O incremento de rea A causa a alterao na energia livre da superfcie DG. Esta alterao DG pode ser calculada tambm aplicando a equao de YoungDupr:

A equao de Young-Dupr pode tambm ser deduzida termodinamicamente. Necessita-se para isto das superfcies divisoras, conhecidas como interfaces de Gibbs. Nestas interfaces, existem as transies contnuas para as propriedades extensivas.
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Somente quando o volume zero, a energia livre de Gibbs igual a energia livre de Helmholtz. Esta energia um potencial constante para temperatura e volumes constantes, e mostra a quantidade mxima de trabalho reversvel possvel de ser executado pelo sistema. Pode ser calculada por:

F = E - TS
Fazendo todo um tratamento matemtico e aplicando-se consideraes particulares de: assumir temperatura e volumes constantes durante o aumento de rea A, a superfcie ser plana ou o mais prximo disto e admitindo que o numero de moles permanece constante durante o incremento da rea, vai se constatar que a rea slido-lquido aumentar, em detrimento da rea slido vapor, e assim, no equilbrio, pode-se chegar novamente a equao de Young- Dupr a partir da energia livre de Helmholtz. Todo o tratamento matemtico no desenvolvido aqui por ser extenso, e as particularizaes, acabam por criar limitaes a aplicao da frmula deduzida. Esta s valida quando: a - no existir adsoro na interface do material b - em condies de equilbrio termodinmico c - os valores de forem obtidos distantes das linhas de contato Assim, como dito no incio, o molhamento est relacionado com as energias das interfaces, e este conhecimento de como determina-lo muito importante quando se deseja: (a) aumenta-lo como nos casos produo de materiais para brasagem, ou (b) reduzi-lo, como na elaborao de produtos impermeveis. Espalhamento Enquanto o molhamento um processo termodinmico, o espalhamento cintico. Pode-se dizer que o molhamento correlacionado ao ngulo , enquanto o espalhamento relaciona-se com o acrscimo da rea projetada. possvel abordar o fenmeno do espalhamento hidrodinmica ou termodinamicamente. Do ponto de vista termodinmico, o espalhamento acontece com a reduo da energia livre de Helmholtz. O coeficiente de espalhamento de um lquido na superfcie de um slido ento definido como

S l/s = sv - sl - lv

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Assim para se consumir a interface SV necessita-se o mesmo trabalho que para criar as interfaces SL e LV. Como no equilbrio a variao da energia de Helmholtz deve tender a zero, o coeficiente de espalhamento sendo positivo, ser sempre maior que a soma de sl e lv. J com o coeficiente de espalhamento sendo negativo, gsv, ser menor que a soma de gsl e glv. A abordagem do fenmeno do espalhamento do ponto de vista hidrodinmico, leva em considerao, normalmente, fluidos de alta viscosidade e sobre substratos no metlicos. Para se estimar o espalhamento, diversos itens tem sido propostos. Uma forma interessante de verificar o espalhamento com o ndice de Pessel (WP) que correlaciona o dimetro da gota com sua altura. A aplicao destes fatores na frmula WP = [(D-h)/D].100 gera um ndice percentual que classificado desde 60% (muito ruim) at > 90% (excelente). Um exemplo da utilizao dos fenmenos do espalhamento o desenvolvimento de consumveis para brasagem. A necessidade de estes terem ductilidade a quente, exatamente devido a influncia deste fenmeno.

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